Молекул возбужденное состояние

Для атома водорода основным состоянием является состояние с главным квантовым числом и = 1 Чтобы атом перешел в состояние с другим значением квантового числа, ему необходимо сообщить дополнительную энергию Такой процесс перевода атома или молекулы из основного состояния в одно из состояний с большей энергией называется возбуждением Возбудить атом или молекулу можно различными способами облучением внешним электромагнитным полем с частотой волны = ( Ео)/ ( и о — энергии возбужденного и основного состояний соответственно, А — постоянная Планка), за счет столкновений с другими атомами или молекулами, когда в энергию возбуждения переходит часть кинетической энергии частиц [c.32]

Предположим, что мы возбудили некоторое число ( о) молекул, переведя их в определенное электронное состояние в таких условиях, что испускание света является единственным путем возвращения в основное состояние. Вероятность того, что одна из этих молекул испустит свет и возвратится в более низкое состояние, не зависит от присутствия других возбужденных молекул, и, следовательно, скорость испускания, т. е. число испускающих молекул за секунду, пропорциональна числу молекул п, имеющихся в системе в момент времени 1 [c.31]

При взаимод. электронов с молекулами наряду с образованием мол. ионов возможна и диссоциативная ионизация с образованием осколочных ионов, напр. -I--1-е->Н -1-Н-(-2е. Такой процесс становится возможным, когда Е достигает нек-рой пороговой величины. В приведенном примере эта величина (потенциал появления иона Н" ) равна сумме потенциала ионизации атома Н /(Н) = 13,6 эВ и энергии диссоциации В(Н-Н) = 4,5 эВ и составляет 18,1 эВ. Однако поскольку, согласно принципу Франка-Кондона, с наиб, вероятностью происходят вертикальные квантовые переходы, при к-рых не изменяется расстояние между атомами в молекуле, энергия, необходимая для диссоциативной ионизации, часто оказывается больше пороговой величины. Так, для образования Н и из низшего колебат, уровня основного электронного состояния Н2 необходимо возбудить молекулу в состояние энергия к-рого превышает порог ионизации на 10-14 эВ (см, рис.). Избыточная энергия [c.268]

Для получения возбужденных молекул, которые трудно возбудить прямыми методами, можно использовать явление передачи энергии. Например, при облучении циклопентадиена выход триплетных состояний мал из-за низкой вероятности синглет-триплетного перехода. С другой стороны, триплетное состояние бензофенона генерируется с высоким квантовым выходом. Если облучать смесь этих двух соединений, образуется триплетное состояние кетона, который затем передает свое возбуждение диену. Триплетное состояние циклопентадиена реагирует по схеме, показанной ниже [7, 8] [c.73]

Для наблюдения анизотропии излучения необходимо рассматриваемую молекулу, находящуюся в твердом растворе других молекул, возбудить в синглетное возбужденное состояние. [c.309]

Энергия диссоциации молекулы достигает максимума у и спадает до минимума у Мп , затем снова возрастает. Это можно объяснить тем, что внешний электронный слой всех соответствующих атомов (кроме Сг) —это закрытая 4 оболочка. Как видно было на примере Ве, она не может привести к образованию связи между одинаковыми атомами. Если атом возбудить до ближайшего состояния с открытой оболочкой, он сможет вступить в соединение с другим таким же атомом. Выделяющаяся при этом энергия связи будет компенсировать энергию, затраченную на возбуждение атомов. Чем выше была энергия возбуждения, тем ниже будет энергия диссоциации образовавшейся молекулы. Например, [c.124]

Как можно бьшо бы реализовать то, что называется когерентным контролем реакции в данном примере Предположим, что импульсом света можно возбудить продукт (состояние 2). Возбужденная молекула может, например, диссоциировать. Наибольший выход продуктов распада получится в том случае, когда этот импульс света подается в один из тех моментов времени, когда в результате когерентного движения система пол- [c.139]

Возбужденное состояние молекулы исчезает, и молекула снова возвращается в начальное или стандартное состояние, как только ее возбудивший внешний фактор устраняется. [c.27]

Совсем недавно Теренин и Ермолаев [16] сообщили, что они провели аналогичные исследования с рядом других веществ. Полученные ими результаты сведены в табл. 8 . Каждая из приведенных в ней донорных молекул способна возбудить каждую из акцепторных молекул. Как и следовало ожидать, все триплетные энергетические уровни доноров расположены выше триплетных уровней акцепторных молекул, но настолько близко к ним, что спектр излучения донора до некоторой степени налагается на спектр поглощения акцептора. Общая картина расположения энергетических уровней донора (бен-зофенон) и акцептора (нафталин) показана на фиг. 48. Эти эксперименты представляют особый интерес, так как в них, ввиду малой вероятности поглощения квантов света, соответствующих прямому переходу в триплетное состояние, совершенно исключен тривиальный процесс излучения и реабсорбции света, который в некоторых других случаях может иметь большое значение. Теренин и Ермолаев установили, что с увеличением концентрации акцептора уменьшается наблюдаемое время жизни флуоресценции донорных молекул и ее квантовый выход. При благоприятных условиях квантовый выход для нафталина, служившего акцептором энергии возбуждения молекул бензальдегида, действительно оказался больше выхода, которого можно было достичь в отсутствие бензальдегида при прямом возбуждении самого нафталина в его собственной (синглетной) полосе поглощения. [c.149]

Зададимся вопросом что происходит с молекулой, когда с ней сталкивается квант, энергия которого недостаточна для поднятия электрона на следующий высший уровень Например, красного света бывает достаточно для возбуждения таких немногих веществ, как хлорофиллы или индиго. Но в большинстве случаев для возбуждения электронов энергия такого света слишком мала, а вот для возбуждения колебаний — даже чересчур велика. Может ли молекула пренебречь таким невезучим квантом Оказывается, нет. Она все равно возбудится, но мимолетно, попадая не на законный, дозволенный теорией уровень, а на так называемый виртуальный. Жить на нем система не может, так же как человек не может плавать в воздухе. Так что с квантом приходится немедленно расстаться. При этом он иногда несет некоторые энергетические убытки... Если молекула спрыгнет с виртуального уровня не на исходный, а на подуровень, соответствующий ее колебательно-возбужденному состоянию, кванту придется расстаться с частью энергии, равной высоте этого подуровня. Это приводит на практике к тому, что в раствор входит красный свет с одной длиной волны, а выходит, в простейшем случае, уже с двумя в результате описанного выше процесса появляется слабая дополнительная полоса, называемая стоксовой (в честь [c.169]

При комнатной температуре молекулы обычно обмениваются лишь вращательной и поступательной энергиями. Они редко получают при соударениях достаточно энергии, чтобы выйти из основного колебательного уровня, если только не происходит реакция. В этом случае энергии реакции может быть достаточно для того, чтобы возбудить колебания продуктов. После такого возбуждения или после высокотемпературного соударения, которое возбуждает более высокие колебательные состояния, молекулы, вероятно, совершают несколько колебаний, прежде чем подвергнутся новому соударению. В течение этих колебаний добавочная колебательная энергия может распределиться среди других связей, если молекула является многоатомной. Такого перераспределения нельзя, конечно, ожидать в двухатомной молекуле. В результате перераспределения в многоатомной молекуле возможна стабилизация ее усреднением энергии по нескольким связям или распад молекулы, если энергия сконцентрируется на относительно слабой связи. Таким образом, молекула может получить энергию в одной точке, а вступить в реакцию в другой точке вследствие перераспределения энергии (см. рис. 19.1). [c.63]

I — фильтр, не пропускающий свет тех длин волн, которые могут возбудить молекулу акцептора в состояние Л, 2 — сильно запрещенный при прямом возбуждении переход [c.129]

В возбужденном состоянии частицы вещества находятся очень короткое воемя (10 —Ю с). Самопроизвольно возвращаясь в нормальное состояние, они испускают избыточную энергию в виде квантов света , которые и составляют спектр испускания пробы. Если удается одновременно возбудить атомы (молекулы) всех веществ, присутствующих в пробе, то в спектре окажутся и соответствующие всем им частоты (длины волн). [c.10]

Электрон может возбудить молекулу до нестабильного состояния, после чего молекула диссоциирует па положительный и отрицательный ион по формуле [c.114]

Достижения теории молекулярных орбиталей в предсказании свойств многих соединений в основном, а иногда и в возбужденном состоянии возбудили интерес к возможности ее применения в масс-спектрометрии. Следует отметить, что такое применение всегда содержит молчаливо принятые допущения, которые не содержатся в самой теории молекулярных орбиталей. Более подробное рассмотрение этих допущений заставляет с некоторой осторожностью подходить к результатам таких расчетов. Большинство применений теории молекулярных орбиталей начинается с представлений о структуре исследуемой молекулы. В упрощенных вариантах теории, таких, как приближение Хюккеля, предполагается наличие совершенно точной информации о структуре молекулы. В масс-спектрометрии не только плохо определены структуры молекулярных ионов (кроме простейших), но еще хуже обстоит дело с осколочными ионами и промежуточными частицами. Таким образом, всякое применение теории молекулярных орбиталей в масс-спектро-метрии начинается с сомнительного предположения об аналогии между геометрией молекулярного иона и исходной молекулы. Уже были приведены некоторые доказательства неэквивалентности этих структур, и можно почти наверняка утверждать, что геометрия иона отличается от геометрии исходной молекулы. Так, например, прочность и длина связи в метилгалогенидах различна для молекул и для ионов (табл. 4 [15]). По ИК-спектрам карбониевых ионов в растворе было показано, что частоты колебаний существенно отличаются от частот соответствующих молекул [347]. [c.105]

Это очень симметричная и всеобъемлющая я-орбиталь, конечно, не является единственной, по которой движутся пары я-электронов молекулы, но она наиболее важна и преимущественно обеспечивает я-связывание в бензоле. Две другие МО (рис. 3.13,6 и в), менее выгодные, чем эта, также вносят вклад в суммарное я-связывание и вместе с я-орбиталью участвуют в размещении шести электронов, прежде находившихся на шести р-АО атомов углерода. Если считать, что подобная делокализация орбиталей соответствует исключительно интенсивному состоянию перекрывания АО, то тогда в соответствии с принципом максимального перекрывания такое я-связывание будет очень прочным и трудно нарушаемым. Таково и есть. Необходимо сообщить довольно большое количество энергии молекуле бензола, чтобы возбудить ее до такого состояния реакционной способности, в котором молекула находилась бы, если бы она содержала (в тех же физических условиях) альтернирующие простые и двойные связи, т. е. если бы у нее была структура типа структуры, предложенной Кекуле, Разность энергий фактической молекулы и структуры Кекуле в основном возникает за счет делокализации я-электронов и в первом приближении может поэтому называться энергией делокализации молекулы она составляет около 36 ккал/моль (150,5-10 Дж/моль). (Эта величина почти такая же, как энергия резонанса при рассмотрении по методу валентных схем.) Плоское строение кольца легко объяснимо как условие, которое должно быть выполнено для того, чтобы бр-АО перекрывались в максимальной степени сильное отклонение от планарности не позволит р-орбиталям сливаться друг с другом с соответствующей потерей энергии делокализации и уменьшением устойчивости молекулы. [c.60]

Наоборот, можно образовать триплетное состояние, поместив возбужденный электрон на орбиту, электрический центр которой совпадает с центром орбиты оставшегося электрона. Например, это можно осуществить, возбудив косвенным образом неподелен-ный 25-электрон атома азота в молекуле аммиака и переведя его на орбиту Зз. Такая молекула может оказаться в триплетном состоянии, но ее вряд ли можно считать бирадикалом в том смысле, который вкладывают в это понятие химики. Опыты по парамагнитному резонансу с углеводородом Чичибабина [28], существующим в виде равновесной смеси синглетной формы [c.117]

Молекулярноорбитальная модель бензола выглядит следующим образом каждый атом углерода в кольце рассматривается как находящийся в состоянии р2-гибридизации и образующий три р -гибридных о-связи с валентными углами 120°. Все атомы, образующие молекулу, расположены в одной плоскости. На образование трех связей (двух С—С и одной С—II) каждый углеродный атом затрачивает три из четырех своих валентных электронов. Оставшиеся шесть электронов углеродных атомов располагаются на р-орбиталях (оси которых перпендикулярны к плоскости ядра) по одному у каждого атома углерода. Так как атомы углерода находятся на равных расстояниях в кольце, то р-орби-таль центрального атома углерода в любом из трех последовательных атомов образует л-связь, перекрываясь в равной степени с р-орбиталями двух боковых атомов углерода этой тройки. Две образующиеся таким образом молекулярные орбитали сливаются одна с другой с образованием делокализованной молекулярной орбитали (я-орбитали), охватывающей все кольцо, что обеспечивает более стабильное распределение электронной плотности, чем любое другое, при котором электроны рассматриваются попарно локализованными между соседними углеродамч (как в этилене). По этой причине длина связей С—С у бензола лежит между длиной связей простых и двойных, а прочность их значительно выше, чем в этилене. Бензол более стабилен, чем циклогексатриен, структуру которого для бензола предложил Кекуле. Необходимо сообщить довольно большое количество энергии молекуле бензола, чтобы возбудить ее до такого состояния реакционной способности, в котором молекула находилась бы, если бы у нее была структура, предложенная Кекуле. Разность энергий фактической молекулы и структуры Кекуле в основном возникает за счет делокализации я-электронов, и ее называют энергией делокализации молекулы она составляет 36 ккал/моль. [c.21]

Колебательно-вращательный спектр называют также ин -фракрасным спектром. Такие спектры очень разнообразны, особенно в случае свободных молекул (в газах при уменьшенном давлении). Разрешающая способность обычного спектрального прибора слишком мала для разделения индивидуальных линий, вызванных вращательными Переходами. При повышении давления или при конденсировании фаз эти линии исчезают, так как продолжительность существования отдельного вращательного состояния настолько сильно изменяется. при соударениях молекул, что наблюдается уширение и перекрывание линий. Спектры в ближней инфракрасной области 1(Л от 1000 до 50 000 нм) обусловлены колебаниями атомов. При этом, различают колебания вдоль валентных связей атомов (валентные) и колебания с изменением валентных углов (деформационные). Колебания возникают, если поглощение электромагнитного излучения связано с изменением направления и величины дипольного момента молекул. Поэтому молекулы, состоящие, например, из двух атомов, не могут давать инфракрасные спектры. Симметричные валентные колебания молекул СОг также нельзя возбудить абсорбцией света. Отдельные группы атомов в молекулах больших размеров дают специфические полосы поглощения, которые практически не зависят от строения остальной части молекулы. Этот факт используЮ Т для идентификац,ии таких групп. В симметричных молекулах колебания одинаковых групп энергетически равноценны и поэтому вызывают появление одной полосы поглощения. По такому упрощению ИК-спектра можно сделать вывод [c.353]

Чтобы образовалась обычная молекула X Sg, два нормальных атома водорода должны столкнуться друг с другом при не слишком больших скоростях и спиновых векторах, направленных антипараллельно друг другу небольшая начальная поступательная энергия атомов не позволит одному из них возбудиться до состояния Н2р и устойчивая молекула начнет образовываться по пути потенциальной кривой состояния X Sglsa- . Так как связевая яма по шкале потенциальных энергий глубока, в момент прохождения изобразительной точки через минимум кривой кинетическая энергия (развивающаяся при падении двух атомов в потенциальную яму) будет столь велика, что изобразительная точка как бы по инерции проскочит минимум она поднимется по противоположной стенке ямы так высоко, что при обратном движении молекула может, только что народившись, сразу продиссоциировать. Для закрепления образования связи молекула должна успеть передать излишнюю энергию колебательного движения какой-либо посторонней частице, вовремя натолкнувшейся на рождающуюся молекулу. Если кинетическая энергия сталкивающихся атомов будет значительно превышать необходимую величину для возбуждения [c.157]

Чем больше склонность молекулы к мезомерин, т. е. чем более протяженная сопряженная система, тем меньше энергетическая щель между основньш и возбужденньш состояниями. Такую молекулу легче возбудить, т.е. она будет возбуждаться светом с большой длгшой волны (малой частотой). Это означает, например, что в красном красителе, который поглощает свет с 540 им, мезомерный эффект больше, чем в аналопшном но строению, например, желтом, красителе ( 480 нм). [c.108]

ТЕРМ0Л10МИНЕСЦЁНЦИЯ, люминесцентное свечение в-ва, возникающее в процессе его нагревания. Обычно для появления Т. в-во необходимо предварительно возбудить УФ светом, ионизирующим излучением (у-квантами, рентгеновскими лучами, потоком электронов электрич. полем, мех. воздействием. В нек-рых случаях Т. связана с образованием электронно-возбужденных состояний молекул в хим. р-цнях (см. Хемилюминесценция). Термолюминесцируют неорг. в-ва, в т. ч. люминофоры разл. назначения (ламповые, телевизионные и пр.), лазерные кристаллы (напр., рубин, полупроводниковые кристаллы), стекла, мн. полимеры (полистирол, полиамиды, полиэтилентерефталат, полиолефины, фтор- и хлорсодержащие полимеры, все каучуки и др.). [c.542]

Многоатомная молекула может возбудиться до высших дискретных колебательных состояний, при этом все атомы будут двигаться в одной фазе с одинаковой частотой, но различными амплитудами. Такие колебания называют нормальными. Все индивидуальные нормальные колебания складываются, образуя слож1юе результирующее молекулярное движение. [c.185]

Обсуждение в предыдущей главе направленной валентности было неполным, так как мы опустили почти весь круг вопросов, связанных с химией углерода. Это было сделано по той причине, что изучение углеродных соединений приводит нас к крайне важному и довольно неожиданному новому понятию. Можно проследить за его возникновением при попытке объяснить характерный факт четырехвалентности углерода, например в СН4. Согласно рис. 2.7, в низшем энергетическом состоянии атома углерода з) (28) 2рх) 2ру) имеются два неспаренных электрона. Спектроскопически это состояние является триплетным — Р. Такой атом, вообще говоря, должен быть двухвалентным с валентным углом примерно таким же, как и в молекуле воды . Единственный способ получить валентность, равную четырем, состоит в том, чтобы возбудить атом, поместив один из 25-электронов в незанятое состояние 2рг, и образовать тем самым конфигурацию 1з) 28) (2рх) 2ру) 2рг). Поскольку теперь имеются четыре неспаренных электрона (раздел 5.9), такое состояние будет квинтетным — Энергия этого возбуждения может быть определена из спектроскопических данных расчет [5] и экспериментальные исследования [346] дают приблизительно одно и то же значение, а именно около 96 ккал1моль . После того как возбуждение произошло, получилось четыре неспаренных электрона, которые могут спариваться с электронами четырех присоединенных групп, как это было описано в гл. 7. Однако именно здесь имеется трудность три таких электрона обладают орбиталями типа р, а четвертый — орбиталью типа В предположении полного спаривания электронов, при котором энергия выражается формулой (7.25), должны, очевидно, иметься три однотипные связи и четвертая связь другого типа. [c.211]

Частицы в пробе можно, конечно, возбудить и не только в результате поглощения ими излучающей энергии. Для возбуждения атомов, молекул и ионов до более высоких энергетических состояний могут быть использованы термическая, химическая, электрическая и другие формы энергии. Если возбужденное состояние дезактивируется с высвобож- [c.613]

Может быть построен и график распределения молекул НС1 по враш,ательным состояниям для колебательных уровней v = 1-ч-4, наблюдающихся при наинизших давлениях. Было найдено, что для J 1ч-7 ротаторы, относящиеся к каждому колебательному уровню, находятся в тепловом равновесии, соответствующем одной и той же температуре ( 100° С) для всех значений v. При увеличении значений J распределения смещаются в сторону распределений, характеризующихся более высокими температурами. Суммарная избыточная энергия, выделяющаяся в этой реакции, ( а АЯ) равна 45 -Н 2,5 = 47,5 ккал/молъ. Энергия, таким образом, достаточна для того, чтобы возбудить вращательные уровни с / = 20, отвечающие г = 4, что соответствует энергии 31 + 11 ккал1моль. Наивысший наблюдавшийся уровень отвечал J П (оценено из графиков цитированной работы). Молекулы НС1 претерпевают в среднем приблизительно 10 столкновений [c.80]

Последний тип гибридизации с использованием только 5- и р-орбиталей можно показать, рассмотрев, как атом углерода соединяется с четырьмя атомами водорода при образовании молекулы метана. Снова необходимо сначала возбудить атом углерода из основного состояния 8 28 2р , в котором число неспаренных электронов недостаточно для образования четырех связей, в валентное состояние 18 28 2рх2ру2рг. Затем четыре орбитали комбинируются и образуют набор из четырех эквивалентных орбиталей, которые называют зр -гибридными. Это показано на рис. 3.22. Эти орбитали направлены к вершинам тетраэдра и, таким образом, СН4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. [c.93]

Перенос энергии от триплет-возбужденной органической молекулы к соединениям редкоземельного элемента может определяться диффузией, т. е. идти аналогично процессам переноса энергии от триплета к синглету и от триплета к триплету, которые обсуждались в разделах П, В, 4 и И, Г, 2. Так, Эль-Сайед и Баумик [396] показали, что триплетное состояние бензофенона может отдавать энергию хелатам европия с помощью процесса, определяемого диффузией, а Матович и Судзуки [397] сообщили, что в ацетофеноне и других ароматических кетонах соли редкоземельных элементов молено возбудить через растворитель. Боллард и Эдвардс [398] изучили концентрационную зависимость спектров испускания растворов нитратов 8т +, Оу +, ТЬ + и в ацетофеноне. Полученные результаты они интерпретировали на основе контролируемого диффузией межмолекулярного переноса энергии от триплета ацетофенона к редкоземельному иону. Хеллер и Вассерман [399] нащли, что люминесцентные уровни ТЬ + и (или) Ец2+ могут быть сенсибилизованы переносом энергии, определяемым диффузией, от триплетных состояний 21 ароматического альдегида и кетона в растворе в уксусной кислоте при комнатной температуре. Тот же принцип использовали Вайнфорднер и Мак-Карти [400], чтобы сенсибилизовать люминесценцию европия, тербия, самария и диспрозия в уксусном ангидриде (см. раздел V, Ж, 2). [c.459]

По ряду причин число полос поглощения в ИК-спектре молекул из п атомов может не равняться (Зи — 6). Это число может возрастать благодаря составным тонам и обертонам. Первый термин означает добавление двух или более нормальных частот за счет того, что поглощенный квант энергии способен возбудить два или более нормальных колебания одновременно. Второй термин означает, что молекула переводится из возбужденного состояния в еще более высокое. Уменьгпение числа полос также может наблюдаться по ряду причин. Так, поглощение не наблюдается для колебания, которое ие вызывает изменения в полярности молекул. Далее, вращение линейной молекулы требует лишь двух степеней свободы, так что число нормальных колебаний равно Зп — 5). Кроме того, пара идентичных частот может дать одну полосу, а в некоторых случаях близко расположенный дублет, наблюдаемый при высоком разрешении. [c.143]

Молекулы многих веществ можно возбудить, введя их в качестве примеси в какую-либо жидкую или кристаллическую среду. Для этого требуется, во-первых, чтобы основное вещество с помощью возбуждения было приведено в так называемое фотопроводящее состояние, и, во-вторых, чтобы энергетические уровни примесных молекул были расположены ниже электронных уровней основного вещества. Тогда энергия, поглощенная возбужденными молекулами основного вещества, захватывается прид есными молекулами и обычно излучается последними в виде света. Интересно отметить, что многие вещества (например, пентацен), не флуоресцирующие или очень слабо флуоресцирующие в чистом виде, можно таким способом заставить флуоресцировать. [c.91]

Так называются те случаи переноса энергии, когда орбиты молекул А и В заметно перекрываются. В области перекрывания орбит электроны неразличимы и возбужденный электрон может, таким образом, оказаться в молекуле В. Этот процесс символически записывается в виде А +В- А+В, где В может быть молекулой того же типа, что и А, или молекулой, отличной от А, но находящейся в соответственном возбужденном состоянии. Разбираемый процесс относится к числу эффектов с малым радиусом действия, так как перекрывание орбит очень быстро уменьщается при удалении молекул более чем на 2—5 А (в зависимости от размера орбит). В кристаллах такой процесс играет особо важную роль по следующим причинам. Предположим, что мы облучаем чистый образец какого-либо вещества, содержащий, скажем, лишь одну миллионную долю примеси. Тогда подавляющая часть света поглощается молекулами основного вещества (если только длина волны облучающего света не такова, что он может поглощаться только примесью и не может поглощаться основным веществом). Однако в кристаллической структуре энергия возбуждения может передаваться от молекулы к молекуле, пока, наконец, она не будет захвачена примесным центром. Во время этого процесса некоторая избыточная колебательная энергия, которой могла обладать первая возбужденная молекула, довольно быстро рассеивается по кристаллической решетке. При передаче энергии изоэнергети-ческой молекуле примеси также теряется колебательная энергия. В таком случае энергия возбуждения может уменьшиться настолько, что ее уже не хватит для того, чтобы снова возбудить электронный уровень молекулы основного вещества, и примесный центр начинает действовать как ловушка. Процесс миграции прекращается, и остаток энергии возбуждения либо излучается в виде кванта света, характерного для примеси, либо в конце концов рассеивается в виде энергии колебания решетки (либо может привести к появлению свободного электрона в зоне проводимости кристалла и дырки в валентной зоне.—Прим. ред.). [c.137]

Сенсибилизированная фосфоресценция в растворах в твердых стеклах при низких температурах была продемонстрирована А. Н. Терениным и В. Л. Ермолаевым [79, 195, 196. Они исследовали несколько систем, наглядным примером которых служит смесь, состоящая из бензофенона в качестве донора и нафталина в качестве акцептора. На рис. 13 схематически показано расположение синглетных и триплетных уровней энергии этих двух молекул. У бензофенона первое синглетное состояние соответствует меньшей энергии, чем у нафталина. С другой стороны, из-за малой разности энергии синглетного и триплетного состояний бензофенона его триплетное состояние находится выше, чем триплетное состояние нафталина. Можно поэтому возбудить 51 бензофенона и быть совершенно уверенным в том, что при этом отсутствует прямое возбуждение 51 нафталина. Несмотря на это, когда возбуждено состояние 51 бензофенона, то наблюдается фосфоресценция нафталина. При концентрации бензофенона 5-10 М и концентрации нафталина 3,2-10 М квантовый выход сенсибилизированной фосфоресценции составляет 0,11. Это значение даже выше, чем в случае собственной фосфоресценции нафталина, для которой выход равен 0,095. Авторы интерпретировали это явление в соответствии с переносом энергии по механизму Перрена — Фёрстера и определили среднее расстояние переноса энергии от триплета молекулы бензофенона к основному состоянию нафталина, равное 12—13 А. Образование комплекса исключается на том основании, что в смешанной системе не наблюдается никаких изменений в спектрах фосфоресценции обеих компонент. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология