Метил Метиладипиновая кислота

Метил-1,4-диаминобутан [33а]. К смеси 71 г едкого натра, 142 воды и 200 2 льда прибавляют при перемешивании 51 г брома. К полученному раствору прибавляют небольшими порциями также при перемешивании 25 г (0,16 моля) амида -метиладипиновой кислоты. Смесь нагревают на водяной бане до полного просветления и продолжают нагревание в общей сложности 4 часа. После этого раствор охлаждают, фильтруют и встряхивают с 60 г хлористого бензоила. Неочищенное бензоильное производное отфильтровывают и перекристаллизовывают два раза из 95 /(,-ного этилового спирта. Выход чистого вещества 35 г (72 /д). [c.269]

Нам представляется значительно более вероятным, что образование 2-метилциклогексанона и затем а-метиладипиновой кислоты происходит за счет реакции дегидратации—гидратации спирта, сопровождающейся миграцией двойной связи. Известно, что третичные спирты легко дегидратируются даже в разбавленных растворах азотной кислоты. Так, например, С. С. Наметкин установил, что при нагревании 1,1-метил- [c.31]

Метилциклогексанон окисляется азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония в смесь а-метил- и -метиладипиновых кислот, в которой вторая преобладает. [c.103]

Замыканием р-метиладипиновой кислоты в 3-метил-циклопентанон, переводом его в алкоголь и восстановлением последнего йодистоводородной кислотой [c.57]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Так, при окислении азотной кислотой метилпроизводных циклогексанола и циклогексанона получают метиладипиновые кислоты. Зависимость окисления 4-метилциклогексанола от температуры и концентрации азотной кислоты изучалась в работе [87]. Был использован 4 метилцинлогексанол, полученный гидрированием п-крезола. Основным продуктом окисления является р-метиладипиновая кислота. В небольших количествах образуются также щавелевая, янтарная, метил-янтарная, адипиновая, глутаровая и метилглутаровая кислоты. Максимальный выход р -метиладипиновой кислоты Э2%) наблюдался при окислении f-метилциклогексанола 64%-ной азотной кислотой в две ступени - вначале при 30°, затем при 100° i присутствии медно- [c.110]

При окислении метилциклогексанолов азотной кислотой образуются р- и а-метиладипиновые кислоты, которые являются сырьем для производства модифицированных найлонов- . Эти реакции изучены в значительно меньшей степени. В работе авторов было показано, что при окислении 1,3-метилцик-логексанола азотной кислотой образуется смесь р- и а-метил-адипиновых кислот, причем соотношение р- и а-изомеров составляет примерно 2. [c.23]

Из табл. 2 видно, что а-метиладипиновая кислота была обнаружена только при окислэним 4-МЦГ азотной кислотой относительно высокой концентрации, что соответствует высказанным выше предположениям о роли дегидратации 4-МЦГ в рассматривае.мой реакции. Максимальный выход р-метил-3-482 33 [c.33]

Между тем эту реакцию можно использовать для синтеза дизамещенных гомологов циклопентана, у которых одним из заместителей является метил, если образовавшиеся при окислении метиладипиновые кислоты, не разделяя, превращать в смесь а- и р-метилциклопентанонов, а последние, по Гриньяру,— в смесь третичных спиртов. При дегидратации спиртов образуется смесь соответствующих 1,2- и 1,3-дизамещенных циклопентенов. Если судить по данным Шаванна [6], при дегидратации 1,2-диметилцикло-пентанола-1 получается исключительно 1,2-диметилциклопентен-1. При дегидратации 1,3-диметилциклопентена-1, как это показано в экспериментальной части настоящей работы, образуется также только один 1,3-диметил-циклопентен, кипящий в одной точке и, по-видимому, имеющий строение [c.99]

Присутствие боковых заместителей у углеродных атомов метиленовой цепи исходных компонентов, применяющихся для поликонденсации, понижает температуру плавления и повышает растворимость полиамидов вследствие ослабления межмолекулярной когезии и уменьшения способности к образованию плотной упаковки в кристаллической решетке. Полимеры, полученные из таких исходных продуктов, хотя и являются во многих случаях волокнообразующими, все же представляют меньший интерес для производства волокон, чем обычные полиамиды, получаемые из соединений, не содержащих заместителей. Например, метиладипиновая кислота при поликонденсации с гексамети-лендиамином дает метил-66-полиамид с т. пл. 185°. Брюстер [53] указывает, что аналоги найлона 66, полученные из а,а -диметиладипиновой кислоты, дают ориентированные волокна, но они менее прочны, чем волокна из обычного найлона 66 эти волокна имеют тенденцию возвращаться из ориентированного состояния в неориентированное, что приводит к изменению размеров волокна. В этой же статье указывается, что при регулярном расположении боковых групп в полимерной цепи полиамиды обладают большей степенью кристалличности, чем при беспорядочном расположении этих групп. [c.132]

Etijo представлял собою чистый гидрированный диизобутилен, а — смесь гидрированных диизобутилена и триизобутилена. Оба продукта синтезировались из изобутилена, получавшегося дегидратацией изобутилового спирта. Изобутиловый и высшие спирты, включая изобутирон, после его гидрирования в диизопропилкарбинол, использовались также для синтеза сложных эфиров с адипиновой и метил адипиновой кислотами, являвшимися компонентами низкозастывающих авиационных смазочных масел (адипиновая и метиладипиновая кислоты получались гидрированием фенола и крезолов в циклогексанол и метилциклогексанол с последующим окислением этих вторичных спиртов). Следует также заметить, что при желании отношение метанола к изобутанолу (5 1 на Лейна-Верке) может быть изменено, хотя бы на обратное, что и было осуществлено на установке, работавшей в Освенциме. Для этого требуется лишь снижение объемной скорости пропускания газа, некоторое повьппение температуры синтеза и изменение в смеси пропорции окиси углерода и водорода. [c.188]

Окислительная деструкция. Действие магнийорганических соединений применяется так же, как предварительная стадия последующей окислительной деструкции, создающая окисляемый центр молекулы. Принцип этой деструкции, впервые примененной Барбье и Локеном [93], заключается в том, что эфир кислоты действием галоидного метил- или фенилмагния превращают в третичный спирт. Последний или продукт его дегидратации — непредельное соединение — подвергают окислению. Барбье и Локен осуществили превр ащения (с HsMgJ) изовалериановой кислоты в изомасляную, декановой — в пеларгоновую, метиладипиновой — в метилянтарную. [c.195]

Удельная активность 2-метил-никлогексанона (рис. 1) сохраняется неизменной, а удельная активность нерекисных соединений, е-ме-тил-к-капролактона, в-кетоэнанто-вой, ы-метиладипиновой, и-метил-глутаровой и уксусной кислот стремится к предельному значению. [c.10]

Окисление 3-метилциклогексанона [21] (110°, стеклянный реактор) сопровождается накоплением гидроперекисей, лактонов и кислот, среди которых идентифицированы а-метил-адшиновая, р-метиладипиновая, глутаровая, янтарная и щавелевая кислоты. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология