Окисление метилциклогексанола

Окислением метилциклогексанола получается метиладипиновая кислота, из которой готовится амид и затем диамид [c.32]

Установлено, что в продуктах окисления метилциклогексанола азотной кислотой кроме адипиновой, глутаровой, янтарной и щавелевой кислот содержится и пимелиновая кислота. Образование [c.131]

При окислении 2-метилциклогексанола азотной кислотой глутаровая кислота образуется с выходом 40% [20]. Окислением Д2-циклогексанона-1, А -циклогексанола- или их смесей 60%-ной азотной кислотой в присутствии ванадата аммония при 40 С в течение 1 ч получают оксидат, содержащий 77% (мол.) глута-ровой, 14% (мол.) янтарной и 9% (мол.) адипиновой кислот [21]. [c.72]

Какая конформация цыс-2-метилциклогексанола будет легче вступать в следующие реакции а) этерификации уксусной кислотой б) окисления до кетона Какая конформация ацетата Ч с-2-метилциклогексанола легче подвергается гидролизу [c.104]

ОКИСЛЕНИЕ 1,4-МЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА АЗОТНОЙ КИСЛОТОЙ [c.23]

Выход Продуктов окисления 1,4-метилциклогексанола 64%-ной температуре I и II стадий соответственно 30 и [c.26]

В немецкой промышленности исходным продуктом для получения адипиновой кислоты служил фенол, который гидрогенизацией преврашали в циклогексанол. Другой метод был основан на карбонилировании окисью углерода и водой тетрагидрофу-рана, получаемого из формальдегида и ацетилена. Многие немецкие масла на основе диэфиров были получены из метил-адипиновой кислоты, производство которой было основано на окислении метилциклогексанола азотной кислотой. Введение метильной группы оказывает неблагоприятное влияние на индекс вязкости сложных эфиров. [c.84]

Рис. 4. Хроматограмма циклогексановой вытяжки ИЗ смеси продуктов неполного окисления 1,4-метилциклогексанола

При окислении метилциклогексанолов азотной кислотой образуются р- и а-метиладипиновые кислоты, которые являются сырьем для производства модифицированных найлонов- . Эти реакции изучены в значительно меньшей степени. В работе авторов было показано, что при окислении 1,3-метилцик-логексанола азотной кислотой образуется смесь р- и а-метил-адипиновых кислот, причем соотношение р- и а-изомеров составляет примерно 2. [c.23]

КИСЛОТЫ, получаемой окислением метилциклогексанона, стали осуществлять не только циклогексанолом, но и метилциклогексанолом. Свойства этих эфиров приведены в табл. 241 (см. стр. 702). [c.706]

Метиладипиновая кислота и смесь низших дикарбоновых кислот могут быть получены при окислении метилциклогексанола [186, 187]. При окислении 4-метилциклогексанола 64%-ной азотной кислотой в присутствии меднованадиевого катализатора вначале при 30 ""С, а затем при 100 " С пол[учается -метиладипиновая кислота с выходом 92% [188]. [c.104]

Окисление гидроароматических соединений может быть осуп1ествлено действием азотной кислоты. Например циклогексанол может быть окислен 50%-ной азотной. кислотой при 50° в присутствии малых количеств ванадата амадония Та кая обработка дает преимущественно адипиновую кислоту и малые количества глутаровой и янтарной кислот. Паро-фазное окисление метилциклогексанола воздухом при 300—400° и применение в качестве катализатора ванадие-в ой кислоты также дает адипиновую, < ислоту [c.1000]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Какая конформация 1 ас-2-метилциклогексанола будет легче вступать в следующие реакции а) этерификация уксусной кислотой б) окисление до кетона Какая конформация ацетата ijW -2-метилциклогексанола легче подвергается гидролизу [c.113]

В сборнике Organi Syntheses [414, стр. 60] описана методика получения этого спирта, согласно которой берут 228 г геп-танона-2, 600 мл 95%-ного этилового спирта и 130 г натрия. Выход перегнанного спирта составляет 145—150 г. Фаркаш и Стрибли [607] получали гептанол-2 контролируемым окислением метилциклогексана воздухом. Фракционирование продукта окисления давало почти равные количества метилциклогексанола и гептанона-2. Кетон отделяли путем экстрагирования бисульфитом натрия и гидрировали с образованием гептанола-2. [c.328]

Хотя полученные данные, объясняя образование выделенных Шаванном с сотрудниками продуктов, свидетельствуют, что основным направлением атаки кислорода является третичный углеродный атом, в ограниченной степени окислению подвергаются также вторичные углеродные атомы в положениях 2 и 3. Возникающие при этом кетоны и спирты были идентифицированы в проведенных выше работах Восстановление гидроперекисей метилциклогексана дало смесь, состоящую из 73% 1-метилциклогексанола-1 и 27% 2-, 3- и 4-изомеров Обработка тем же методом продуктов, полученных при окислении этилциклогексана, позволила получить величины, характеризующие относительную реакционную способность четырех подвергающихся атаке метиленовых групп, в том числе групп, находящихся в боковой цепи [c.466]

Микробиологическое окисление 1- и 4-метилциклогексенов протекает в основном так же, как и в случае циклогексена [18]. Из 1-метилциклогексена образуется (+)-1-метилциклогексен-1- ол-6 (выход 3,5%) и 1-метилциклогексен-1-он-6 (выход 1%) (наряду с продуктом гидратации, 1-метилциклогексанолом-1), в то время как окисление 4-метилциклогексена приводит к [c.88]

Гидроборирование — окисление циклических олефинов стереоспецифично, и элементы воды присоединяются к двойной связи в цис-положение [32]. Так, 1-метилциклопентен был превращен в чистый гранс-2-метилциклопентанол, а 1-метилцикло-гексен — в чистый гронс-2-метилциклогексанол. Оказалось, что окисление перекисью водорода происходит с сохранением конфигураций. < ледо ателънОт при гадроборировании должно происходить г ыс-присоединение водорода и борсодержащего остат ка к двойной связи циклического олефина. [c.200]

Получение метилциклогексанона приведено здесь только в качестве иллюстрации метода. Обычно этот кетон получают окислением доступного 2-метилциклогексанола (который в свою очередь получают гидрированием о-крезола). 2,6-Диметилциклогексанон был получен фор-милированием 2-метилциклогексанона в положение 6, метилированием в это же положение и отщеплением формильной группы непрореагировавшее исходное вещество отделяется в виде бисульфитного соединения. [c.524]

Гидроборирование циклических олефинов может служить способом установления стереохимии реакции [И]. Так, при гидроборировании 1-метилциклопентена и 1-метилциклогексена и последующем окислении перекисью водорода в щелочной среде образуется почти чистый тра с-2-метилциклопентанол и транс-2-метилциклогексанол соответственно. Данные, которыми мы располагаем, указывают на то, что окисление перекисью водорода в щелочной среде протекает с сохранением конфигурации. Следовательно, при гидроборировании должно происходить цис-присоеди-нение к двойной связи. [c.18]

Можно совмещать фенольно-формальдегидный новолак или резол с тунговым маслом при нагревании с растворителями (циклогексанол, метилциклогексанол, смесь хлорированных нафталина, толуола и ксилола, скипидара, изопро-панола, ацетона и т. д.). Нагревают до получения пробы, прозрачной при застывании (обычно 0,5—1 час). Другие жирные масла, например синуриновое масло (триглицерид октадекадиеновой-9,Ц-кислоты-1), в аналогичных условиях не совмещаются со смолами, окисленные же масла сходны с тунговым [c.436]

В молекуле 1,4-метилциклогексанола (4-МЦГ) второй и шестой атомы углерода циклогексильного кольца симметричны по отношению к заместителям. Поэтому следовало ожидать, что окисление этого спирта азотной кислотой приведет к образованию только р-метиладипиновой кислоты Из данных, приведенных ранее авторами видно, что при окислении 4-МЦГ азотной кислотой образуется около 2% а-метиладини-новой кислоты, что невозможно объяснить, пользуясь существующими взглядами на механизм окисления циклогекса- [c.24]

Изучение реакций диборана с циклическими непредельными соединениями привело к ряду важных стереохимических выводов, имеющих общее значение для проблемы гидроборирования. Браун и Цвейфель [77] при гидроборировании 1-метилциклопентена и 1-метилциклогексена и последующем окислении продуктов реакции перекисью водорода получили соответственно транс-2-метилциклопентанол и /пронс-2-метилциклогексанол и тем самым показали, что последовательное применение указанных операций приводит к цис-тшра-тации двойной связи циклической системы против правила Марковникова [c.185]

Так, при окислении азотной кислотой метилпроизводных циклогексанола и циклогексанона получают метиладипиновые кислоты. Зависимость окисления 4-метилциклогексанола от температуры и концентрации азотной кислоты изучалась в работе [87]. Был использован 4 метилцинлогексанол, полученный гидрированием п-крезола. Основным продуктом окисления является р-метиладипиновая кислота. В небольших количествах образуются также щавелевая, янтарная, метил-янтарная, адипиновая, глутаровая и метилглутаровая кислоты. Максимальный выход р -метиладипиновой кислоты Э2%) наблюдался при окислении f-метилциклогексанола 64%-ной азотной кислотой в две ступени - вначале при 30°, затем при 100° i присутствии медно- [c.110]

В японском патенте [99] описан способ получения адипиновой кислоты при окислении азотной кислотой 2-метилциклогексанола, полученного из о-крезола. Окисление производят бО ной азотной кислотой при 60° в течение 5 час. в присутствии катализатора -метаванадата аюлония. После охлаждения реакционной смеси ее выдерживают в течение 5 суток и затем отфильтровывают выпавшие кристаллы неочищенной адипиновой кислоты, имеющие точку плавления 147-149°. После кристаллизации из воды точка плавления адипиновой кислоты повышается до 152-152,5°, [c.111]

Восстановление до 4-метилциклогексанола, Окисление в кетон, действие СгНвМйХ, разложение и восстановление карбонила (или отщепление от него воды, а затем гидрирование). [c.212]

Рис. 26. Хроматограмма продуктов окисления метилциклогексана 1 — 1-метилциклогексанол 2— 2-метил-циклогексанол 3 — 3-метилциклогек-санол. Неподвижная жидкая фаза три-толилфосфит (30% от веса кирпича) скорость гелия 90 смЧмин", температура 160° С

Нельзя не упомянуть еще об одном нафтилене состава С Н з, описанном в литературе, как 1,4-метилциклогексен. Мы имеем в виду непредельный углеводород, получавшийся различными авторами [8] отщеплением воды от 1,3-метилциклогексанола. Показав, что при окислении этого углеводорода образуется -метиладипиновая кислота, В. В. Марковников сде [c.590]

Заканчивая после смерти В. В. Марковникова совместную работу по исследованию нафтилена из 1,3-метилциклогексанола, Г. Л. Стадников [10] нагреванием окиси этого углеводорода с водою при 100° получил соответствующий гликол в виде густой нокристаллизирующейся жидкости с т. кип. 134° при 18 мм. Мы видели, однако, что гликол, полученный тем же путем из окиси чистого 1,4-метилциклогексена,— вещество кристаллическое. Надо думать поэтому, что нафтилен, получающийся из 1,3-метилциклогексанола, представляет собой смесь, вероятно, двух углеводородов. Кроме 1,4-метилциклогексена, присутствие которого вытекает из нахождения в продуктах окисления нафтилена р-метиладиииновой кислоты, нафтилен содержит иримесь изомерного углеводорода, невидимому, [c.592]

Аналогичным образом была проведена реакция диборана с 1-метилциклогексеном в этом случае в результате окисления образовавшегося борорганического соединения был получен транс-2-метилциклогексанол с выходом 97,7%. При взаимодействии диборана с 1-метилцик-лооктеном в растворе тетрагидрофурана также был получен продукт цис-присоединения. Реакцию вели 3 часа при комнатной температуре. [c.106]

Получение циклических спиртов и кетонов, согласно патентам осуществляется окислением метилциклогексана в две стадии в первой проводится окисление метилциклогексана ограниченным количеством кислорода до гидроперекиси, а во второй происходит разложение т-идроперекнсн при отсутствии кислорода в спирты и кетоны. В продуктах реакции обнаружено 31% 5-метилциклогексанола, 21% метилциклогек-санона, 25% 2-гептанона, 13% -- и 4-метилциклогексанолов и 2% /-метилциклогексанола. [c.15]

Etijo представлял собою чистый гидрированный диизобутилен, а — смесь гидрированных диизобутилена и триизобутилена. Оба продукта синтезировались из изобутилена, получавшегося дегидратацией изобутилового спирта. Изобутиловый и высшие спирты, включая изобутирон, после его гидрирования в диизопропилкарбинол, использовались также для синтеза сложных эфиров с адипиновой и метил адипиновой кислотами, являвшимися компонентами низкозастывающих авиационных смазочных масел (адипиновая и метиладипиновая кислоты получались гидрированием фенола и крезолов в циклогексанол и метилциклогексанол с последующим окислением этих вторичных спиртов). Следует также заметить, что при желании отношение метанола к изобутанолу (5 1 на Лейна-Верке) может быть изменено, хотя бы на обратное, что и было осуществлено на установке, работавшей в Освенциме. Для этого требуется лишь снижение объемной скорости пропускания газа, некоторое повьппение температуры синтеза и изменение в смеси пропорции окиси углерода и водорода. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология