Муравьиная кислота ортоэфиры

Эти ортоэфиры устойчивы в щелочной среде, но в присутствии кислоты быстро реагируют с водой, давая обычный сложный эфир муравьиной кислоты н+ [c.67]

Кетали так не получаются. Проще всего их синтезируют действием на кетоны ортоэфира муравьиной кислоты в присутствии капли концентрированной серной кислоты [c.139]

Это — жидкость приятного запаха, кипящая при 145°. С водой в присутствии следов минеральной кислоты ортоэфир реагирует, образуя сложный эфир муравьиной кислоты [c.280]

Н-комплексов этанола с метилпропионатом и ортоэфиром муравьиной кислоты. Однако позднее было замечено, что для триэтилфосфита достаточно непро- [c.304]

Титрование реактивом Фишера представляет собой единственный метод, универсально применимый для определения воды в сложных эфирах и в близких к ним веществах. Большинство других методов обычно неприменимо для низших эфиров, вследствие высокого давления их паров и легкости, с которой эти соединения подвергаются гидролизу. В литературе опубликовано мало экспериментальных данных относительно определения воды в сложных эфирах. Однако некоторые исследователи указывали на то, что метод Фишера может быть применен и для этих соединений [4, 29]. Сообщая, что этилацетат можно анализировать на содержание воды по методу Фишера, Кауфман и Функе [34] утверждают, что для этого соединения неизвестно ни одного другого пригодного метода. Для низших эфиров муравьиной кислоты, действительно, пригоден только метод Фишера, однако этилацетат может быть проанализирован на содержание воды и другими методами, например методом, основанным на применении хлористого ацетила [26], при котором гидролиз происходит при сравнительно мягких условиях. Типичные представители сложных эфиров, лактонов, карбаматов, ортоэфиров, а также эфиров неорганических кислот, определение воды в которых было произведено в лаборатории авторов, приведены в табл. 28. [c.119]

Ацетали обычно получают взаимодействием альдегидов со спиртами под влиянием каталитических количеств минеральных кислот или по реакции альдегидов с ортоэфирами муравьиной или кремневой кислоты. [c.186]

Ацилирование азотсодержащих соединений ортоэфнрани. Образование аи динов из ортоэфиров (главным образом из ортоэфиров муравьиной кислоты) и аимг" или ароматических аминов было известно уже почти сто лет тому назад (ср. обзор работу [745]). В качестве примера ацилирования аммиака приведен современ метод, по которому ацетамидин получается в виде ацетата [746]. [c.460]

Следует избегать избытка реактива Гриньяра в противном случае образуются вторичные спирты. Поэтому на практике раствор магнийор-ганического соединения прибавляют по каплям к эфиру муравьиной кислоты. Для этих же целей можно использовать и ортоэфиры муравьиной кислоты в таком случае получаются ацетали [см. ниже, реакции альдегидов и кетонов, реакция (1)], которые далее гидролизуются до альдегидов [c.346]

Получить кетали из кетонов, присоединяя к ним спирты, нельзя, поскольку равновесие сильно сдвинуто влево. Однако простейшие кета-ли можно получить при взаимодействии кетонов с ортоэфирами муравьиной кислоты (Хельферих, 1924 г.) [c.350]

Азулен (1), ортоэфиры (метиловый или этиловый) муравьиной кислоты (И) Азуленальдегид (III), спирт ВРз. 0(С2Н5)2 в петролейном эфире, 1 II катализатор =1 1 1 (вес.). Выход 80—90% 14471 [c.137]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

В более общем рассмотрении клайзеновская конденсация — частный случай образования связи С—С при взаимодействии производных кислот с карбанионом. Соответственно удается провести такую конденсацию между кетонами и ортоэфирами (1), ацилировать динитрил малоновой кислоты с помощью диметилфор-мамида (2). В случае галоидангидридов кислот можно реализовать атаку на карбонильный атом углерода даже действием цианид-иона (3). Пиррольный анион, где заряд локализован отчасти на атоме Сг, формилируется при действии эфиров муравьиной кислоты (4). Сюда в принципе, относится самоконденсация нитрилов, приводящая к образованию имина, а пе кетогруппы (5) [c.205]

Аналогично, нз ортоэфира муравьиной кислоты образуется простой эфир вторичного спирта, хотя в мягких условиях можно получить ацеталь, а после его пздролиза — альдегид [c.231]

B препаративной химии ортоэфиры муравьиной кислоты применяют для получения ацеталей альдегидов и особенно кетонов ацетали кетонов легче всего получать именно этим путем (Клайзеп) [c.273]

При получении 1,1 -Диэтил-4,4 -хинокарбоцианина I (так называемого криптоцианина) был выделен менее растворимый краситель, названный нео циан ином (II), обладающий более глубокой окраской 1. Как оказалось, этот краситель получается в результате взаимодействия образовавшегося карбоцианина с ортоэфиром (формалином или дру1 ими производными муравьиной кислоты) и еще неизмененной четвертичной солью гетероциклического основания [c.400]

В 1924 г. появились патенты в которых для улучшения прозрачности и мягкости, а также эластичности ацетата целлюлозы рекомендовалось применять продукты конденсации ацетона с глицерином. По способу фирмы Du Pont кетали получают из ненасыщенных кетонов, ортоэфира муравьиной кислоты и спирта. В качестве пластификатора был предложен кеталь такого строения [c.602]

Позднее [25] было показано, что эта реакция протекает только при повышенных температурах ( 120°) и является необратимой. В работе обсужден ряд методов синтеза диэтоксиметилаци-латов НСОООН (ОС2Н5)2, из них особенно подробно кислотно-каталитический метод с применением систе мы НСООН/(КС0)20. Интересно, что при взаимодействии ортоэфиров со смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислот алкоксигруппа ортоэфира заменяется только на ацетоксигруппу [c.43]

Обычно ацетали низших спиртов и первых членов гомологического ряда альдегидов еще слишком летучи для того, чтобы они могли оказывать длительное эффективное действие в качестве пластификаторов. Ацетали получают по методу Опфермапа-Тиле Метод основан на действии окислителей, например четырехокиси азота, хлористого хромила или двуокиси селена на спирты и ортоэфиры муравьиной или кремневой кислоты. Так, из изоамилового спирта, тетраметилового эфира кремневой кислоты и брома при 70—80° С образуется диметилацеталь изоамилового спирта. Вместо изоамилового спирта можно применять и хлорбутиловый спирт. Аналогичный синтез можно проводить и с диолами, например, при получении тетраметилацеталя янтарного альдегида. [c.598]

Он много проще реакции муравьиного эфира (Гаттерман) или реакции ортоэфиров (Чичибабин, Бодру) му равьиной кислоты на магнийорганиче-ские соединения. [c.432]