Аммиак ацилирование

Ацилирование азотсодержащих соединений эфпрами карбоновых кислот. Дв ствие эфиров карбонових кислот па аммиак, первичные и вторичные амины при обычно уже в довольно мягких условиях, к образованию амидов карбоновых кис Аналогичные реакции офиров нарбоновых кислот с гидразином и гддроксилам являются важнейшими методами получения простых гидразидов карбоновых и гидроксамовых кислот. [c.454]

Какие превращения называют реакциями ацилирования Напишите уравнения реакций между веществами а) вода и пропионилхлорид б) этиловый спирт и бутирилхлорид е) аммиак и бензоил- [c.85]

Хлорангидриды кислот не являются единственными производными кислот, способными к реакции с аммиаком (и аминами). Как сложные эфиры, так и ангидриды кислот взаимодействуют с аммиаком и аминами с образованием амидов. Бурное протекание реакций ацилирования с использованием ацилгалогенидов (особенно ацетилхлорида) позволяет считать аммонолиз сложных эфиров удачным методом получения амидов. [c.125]

С производными карбоновых кислот — в особенности с ангидридами и хлорангидридами — амины (как и аммиак) вступают в реакцию ацилирования с образованием а м и д о в [c.325]

С помощью этой группы удается блокировать аминогруппы посредством сульфирования, а не ацилирования. Удаляется тозильная группа обработкой натрием в жидком аммиаке. Сульфирование проводят в водном растворе щелочи или пиридина. х [c.74]

В молекуле аммиака два атома водорода могут замещаться на ацильные остатки. При этом образуются имиды кислот. Особенно большое Значение имеют циклические имиды дикарбоновых кислот, например, сукцинимид (имид янтарной кислоты), который может быть получен ацилированием аммиака янтарной кислотой. Промежуточно образуется соль янтарной кислоты [c.195]

Ацилирование аммиака осуществляется значительно легче, если кислоту предварительно превратить в галогенангидрид. [c.96]

АЦИЛИРОВАНИЕ АМИНОВ — ПОЛУЧЕНИЕ АМИДОВ. При обсуждении карбоновых кислот и их производных мы отмечали, что хлорангидриды превращаются в амиды под действием аммиака. [c.221]

Гидролиз. Взаимодействие с кислотами, спиртами, аммиаком. Восстановление. Ацилирование бензольного кольца 123 [c.5]

Только что была приведена реакция ацилирования аммиака ангидридом кислоты, а выше — аналогичная реакция с хлорангидридом. Про- [c.180]

Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]

Реакция аналогична ацилированию аммиака хлорангидридами кислот. Сами амидины формально аналогичны кислотам (аммиак — аналог воды) [c.184]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

Безводный порошкообразный амид натрия может быть получен большими порциями из газообразного аммиака и расплавленного натрия [88, 89]. Можно также пользоваться и продажным амидом натрия . Авторы предпочитают готовить необходимый для реакции амид натрия из жидкого аммиака и натрия. Подробности этого способа получения амида натрия приведены ниже в общей методике ацилирования кетонов с применением амида натрия. [c.152]

АЦИЛИРОВАНИЕ АММИАКА И АМИНОВ [c.194]

Необходимость окисления на заключительном этапе отпадает, если использовать вместо аммиака гидроксиламин [251], так как в этом случае 1,4-элимини-рование молекуы воды приводит к ароматическому производному пиридина. Такая же стратегия используется в синтезе производныых пиридина, при котором конструирование синтетического эквивалента 1,5-дикарбонильного соединения происходит в результате тандемного процесса, включающего реакцию Михаэля аниона дйметилгидразона с еноном и последующее ацилирование. Элиминирование диметиламина на заключительной стадии приводит к образованию ароматического пиридинового цикла [252] [c.145]

Подобно аммиаку применяются амины и их основные производные. В этом случае обычно ангидрид нагревают с амином, особенно в ароматическом ряду. Подробнее см. Ацилирование амино- и иминосоединений (стр. 648). [c.529]

Реакция гидролиза амида глутаровой кислоты, катализи руемого (о-амидазой, проходит по трехстадийному механизму [8]. Исходя из данных табл. 12, определить, какая из двух стадий — ацилирование или деацилирование — лимитирует скорость ферментативной реакции, если кинетика гидролиза глутарамата регистри ровалась по выделению аммиака (продукт Р1 на схеме 7.12). [c.152]

Апилироваяне первичных и вторичных аминов может в принципе проводить аналогично ацилированию аммиака при этом одна молекула амина расходуется HI связывание соляной нислоты и теряется. 1 [c.432]

Ацилирование азотсодержащих соединений ортоэфнрани. Образование аи динов из ортоэфиров (главным образом из ортоэфиров муравьиной кислоты) и аимг" или ароматических аминов было известно уже почти сто лет тому назад (ср. обзор работу [745]). В качестве примера ацилирования аммиака приведен современ метод, по которому ацетамидин получается в виде ацетата [746]. [c.460]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Несмотря на то, что основные свойства имидазольного кольца в его т-бензильных производных не подавлены, эти производные устойчивы к ацилированию. Их применение в пептидном синтезе имеет длинную историю [49]. Удаление защитных групп требует продолжительного гидрогенолиза или восстановления натрием в жидком аммиаке. Другие простые производные, применяемые в этих реакциях — это уУ т-Динитрофенилгистидин (64) [50] (удаление при действии сильного нуклеофила, например тиола) и Л 1т-то-зильное производное [51]. Последняя защитная группа имеет, [c.387]

С и сульфита натрия при сплавлении со щелочью б) образования пиримидина (115) после обработки натрием в жидком аммиаке структура (115) подтверждена синтезом в) кислотного гидролиза, приводящего к третьему пиримидину (116), структура которого также была подтверждена синтезом. Второй компонент расщепления сульфитом натрия был идентифицирован как тиазол (117). Окисление этого соединения азотной кислотой приводило к потере одного атома углерода и образованию известной тиазол-карбоновой кислоты (118). Наличие в (117) гидроксильной группы было доказано ацилированием и замещением на хлор при обработке хлороводородной кислотой при 150 °С. Тиазол, следовательно, содержал а- или р-гидроксиэтильный заместитель в положении 5. Последний вариант более вероятен, поскольку а) витамин был оптически неактивен б) тест (117) с йодоформом был отрицателен. Положение присоединения тиазольного цикла к пиримидиновому установлено после определения положения остатка сульфокислоты в пиримидине (114) и позднее было подтверждено синтезом. [c.628]

Для получения барбитуровой кислоты (LXX) исходят из диэтилового эфира малоновой кислоты и мочевины (формулы см. на с. 532), которые конденсируют под влиянием спиртового раствора этилата натрия при равномолекулярных соотношениях реагентов [302—305]. Однако лучший выход (80%) барбитуровой кислоты получен при проведении реакции с 1,25 моля этилата натрия [144]. Первоначально образующийся натриймалоновый эфир в своей таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины в уреил эфира малоновой кислоты ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла может проходить в более мягких условиях, в присутствии поташа или аммиака. [c.545]

Ацилирование при посредстве формамида удается провести полно и совершенна при условии быстрого удаления аммиака из сферы реакции. Поэтому взаимодействие производится при сильно пониженном давлении (10 —30 л л ) при сравнительно низкой температуре (70°) в присутствии катализирующе действующих веществ (вода, алкоголяты. муравьиная кислота). Можно работать без вакуума, пропуская через реакционную смесь иидиферентный газ (азот), и тогда примеиятк более высокую температуру (100—110°) ). [c.324]

Это замещение идет у ацилированного аммиака, т. е. у амидов кислот, и сводится к превращению их в кетоны. Реакции подвергались только амиды высших кислот для чего соответствующий амид оставляют стоять несколько дней с раствором галоидмагний-органического соединения, а затем смесь нагревают в течение нескольких часов [c.748]

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена образуется гомофталевый альдегид, который при взаимодействии с аммиаком превращается в результате замыкания цикла в полностью ароматический изохинолин [122]. Другой подход к генерированию родственного дикарбонильного соединения связан с литиированием по боковой цепи циклогексили-мина орото-метилбензальдегида с последующим ацилированием литиевого производного амидом Вайнреба [123]. [c.188]

Бромпроизводные (IX) реагируют с основаниями в зависимости от условий реакция протекает по разным направлениям. При взаимодействии с третичными органическими основаниями [2а,8], водно-спиртовым раствором аммиака [2а] или спиртовым раствором едкого натра [8] 3-бром- и 3,3-дибром-тиохроманоны гладко превращаются в соответствующие тиохромоны (X) или их 3-бромпроизводные. Аналогично из 3-бромфлаванонов образуются флавоны. При действии сухого аммиака в абсолютном спирте З-бромпроизводное (IX) дает нестойкое 3-аминопроизводное, которое при плавлении или нагревании с разбавленной кислотой, а также при попытке ацилирования теряет аммиак [2а . [c.407]

Примеры такого рода циклических структур были найдены в ряду полициклических оксазинов [1, 7]. Однако некоторые 5-окси-1,4-оксазины были описаны [8]. При ацилировании этилового эфира а-амино-Р -кетомасляной кислоты хлористым а-бромпропионилом образуется эфир а-(а -бромпропионамидо)г Р-кетомасляной кислоты. Обработка последнего вещества жидким аммиаком или этилатом натрия дает этиловый эфир 5-окси-2.6-диметил-1,4-оксазин-З-карбоновой кислоты. [c.407]