Константа равновесия метастабильное

Всякое изменение состояния системы молекул (среднестатистическая функция распределения по уровням энергии) сопровождается стремлением к новому состоянию равновесия (релаксация). Поглощение зв)т<а всегда сопровождается релаксационными процессами, которые могут остановиться в состоянии неустойчивого равновесия (метастабильное состояние). Нахождение вещества в этом состоянии делает его весьма чувствительным к разнообразным трансформациям. В работе [443] показано, что в метастабильном состоянии субстанция склонна к быстрым химическим изменениям. В этой же работе приводятся сведения, что существует прямая пропорциональная связь между константой скорости химической реакции, энергией и энтропией активации и временем релаксации. [c.49]

Константы равновесия К этих превращений выражены через отношение активностей участвующих в процессах анионов [СГ]/[ОН ], и логарифмы их соответственно равны 0,56 0,20, 3,13 0,04 и 1,5 0,4, причем две последние величины относятся к метастабильным равновесиям. [c.178]

Реакции с участием расплава (тип 3) и реакции в растворах (тип 4), хотя и медленно, но могут достигать метастабильных равновесий, а поэтому для них константа равновесия определится соответствующим отношением активностей. [c.57]

В природе существуют также псевдоравновесия (частица псевдо означает ложный , мнимый ) или метастабильные состояния. Псевдоравновесия проявляются в том, что реакции с большими константами равновесия при определенных условиях не идут из-за высоких энергий активации. Например, сухая древесина (целлюлоза), торф, залежи каменного угля, нефть могут гореть, но в обычных условиях не воспламеняются, так как для начала реакции горения нужно затратить большую энергию активации. Когда же в результате нарушения псевдоравновесия загораются леса, торфяные или каменноугольные залежи, нефтяные или газовые месторождения, то такие пожары носят характер стихийного бедствия. [c.38]

Ю. В. Аксельрод и дрЛ рекомендуют при кинетическом расчете моноэтанолами-новых абсорберов, работающих под давлением 15—30 атм, учитывать специфику механизма химических реакций при высоких степенях карбонизации и вычислять движущую силу с учетом не равновесного, а метастабильного давления СОг над раствором. Для определения его величины они исследовали температурную зависимость константы разложения карбамата в карбонизованных растворах. Показано, что время пребывания в промышленных абсорберах недостаточно для достижения равновесия в растворе, причем расчетные значения метастабильного давления более чем на порядок превышают равновесные значения. Доп. пер. [c.249]

Отмеченные явления вызваны пересыщением, связанным с образованием новой фазы, и различием состояний вещества в зародыше новой фазы, имеющем очень малые размеры, и в большом объеме этой фазы. Это различие, как впервые показал Гиббс, обусловлено влиянием поверхностного натяжения и кривизны поверхности образующегося зародыша новой фазы. Величина поверхностного натяжения определяется молекулярными свойствами вещества, а кривизна поверхности зародыша новой фазы — условиями его образования. Термодинамический анализ позволяет количественно учесть роль этих факторов и показывает, что явления пересыщения, приводящие к установлению метастабильного равновесия, обусловлены самой природой процессов фазовых переходов. Не входя в обсуждение этих вопросов, весьма подробно рассмотренных в работе А. И. Русанова [12], отметим, что с пересыщением необходимо считаться при экспериментальном определении критических констант. Это же относится к определению условий любых фазовых переходов. Широко известны, например, явления переохлаждения расплава нри определении температуры кристаллизации. [c.78]

В первом столбце указана длительность перекристаллизации, во втором — путь достижения равновесия, в третьем и четвертом — количество ЗО. и Кп в кристаллах и, наконец, в последнем — вычисленная по приведенному выше уравнению константа распределения В. Первый опыт был контрольным. Он показал, что в отсутствие двуокиси серы можно количественно отмыть радон из реакционной трубки. Во втором опыте гидрат двуокиси серы был расплавлен повышением температуры на 3°. Затем температура была снова опущена до —3.5°, но кристаллизации гидрата не наступило система была метастабильной. Мы видим, что в водном растворе осталось всего 0.9% радона. Совершенно иные результаты показывают остальные опыты. Радон распределяется между газовой фазой и кристаллами гидрата двуокиси серы по закону Бертло—Нернста. [c.148]

Химические соединения отличаются друг от друга химическими и физическими свойствами, которые определяются главным образом орбитальным распределением электронов. Поэтому молекулу, находящуюся в одном из возбужденных состояний, можно рассматривать как некое новое соединение, полностью отличное от молекулы в основном состоянии, т. е. как метастабильный изомер невозбуждепной молекулы, который от обычного изомера отличается тем, что в темноте при соответствующих условиях последний может существовать неопределенно долго. Эта новая молекула может испытывать целый ряд химических превращений, невозможных для невозбужденной молекулы, которые обычно называют фотохимическими реакциями молекул в основном состоянии. Она может также вступать в такие реакции, которые характерны и для невозбужденной молекулы если эти реакции обратимы, то следует ожидать, что константы равновесия будут разными в основном и в электронно-возбужденном состоянии. В этом разделе мы рассмотрим важный класс таких реакций, а именно протолитиче-ское равновесие. [c.312]

Эти условия, однако, действительны лишь в том случае, если равновесие устанавливается мгновенно. Если же равновесие устанавливается с умеренной скоростью, то фактическое давление компонента над раствором (метастабильное давление) ньпис рмвиовссно.го и определяется количеством еше не прореагировавпито компонента. Таким образом, движущая сила абсорбции, определен из равновесных давлений (найденных ири помощи статических измерений или вычисленных на основе констант равновесия), является завышенной по сравнению с действительным ее значением, которое должно быть определено из метастабильного давления. [c.149]

Для определения AG° твердофазных реакций в прошлом использовали либо термохимические измерения, либо измерения констант гетерогенного равновесия с участием реагентов или продуктов соответствующих реакций [1, 2]. Оба метода имеют существенные недостатки, связанные в первом случае с трудностью оценки абсолютной энтропии продукта реакции, а во втором — с невозможностью предотвращения во многих системах образования рентгеноаморфных метастабильных фаз и установлением кажущихся равновесий вместо истинных. Указанные экспериментальные трудности оказалось возможным избежать, исследуя твердофазные реакции методом измерения электродвижущих сил в гальванических ячейках с ионпроводящим электролитом 3—6]. [c.12]