Тетралоны, синтез

Нафталин используется для производства фталевого ангидрида, инсектицидов и репеллентов, 2-нафтола и 2-нафтиламина (промежуточных продуктов для синтеза красителей), ПАВ и синтетических дубителей [42]. Нафталин можно селективно гидрировать в тетралин [106], при окислении которого образуется 1-тетралон [106]. [c.339]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Циклизация арилзамещенных кислот. Получение а-тетралона из - [-фенилмасляной кислоты в ПФК с выходом 75—86% при температуре около 90° описано в Синтезах органических препаратов [155]. Ку [102] показал, что при увеличении продолжительности реакции примерно с 7 до 30 мин при 70° выход повышается до 93%. Пяти- и семичленные циклические кетоны обычно получают в указанных выше условиях. Ниже приводится единственный пример циклизации в ПФК с образованием восьмичленного циклического кетона с хорошим выходом. При этом необходимо было применять гораздо большее количество ПФК по отнощению к карбоновой кислоте (50 1), чем в случае кетонов с меньшим числом атомов углерода в цикле. [c.85]

Примером использования дегидрирующих свойств хинонов может служить синтез а-этилнафталина из а-тетралона (получение-см разд 12 13 2) [c.279]

Известен также ряд случаев замыкания второго 6-членного цикла при наличии фенильного ядра по реакции Фриделя-Крафтса, исходя из хлорангидридов кислот, чему примером может служить синтез а-тетралона [c.197]

Иной метод синтеза тетралона-2 состоит в восстановлении этилового эфира 2-нафтола натрием и спиртом с последующим гидролизом образующегося дигидросоединения (СОП, 4, 454 выход 70%) [c.478]

Другие методы получения были изложены в сборниках Синтезы органических препаратов Однако авторы настоящего синтеза при получении больших количеств достаточно чистого а-тетралона по прежним прописям встретились с затруднениями. [c.69]

В работе Хории [262] разрабатывался метод синтеза гидрированных производных 5,6-бензохинолина на основе конденсации циклогексанона с метиловым эфиром М-метил-р-аминопропионовой кислоты и на основе реакции конденсации 2-тетралона с метиловым эфиром М-метил-р-аыиноизомаслянон кислоты. [c.108]

ПФК часто применяют вместо таких гораздо более сильных кислотных реагентов, как хлористый алюминий и кон-цёнтрированная серная кислота. При обработке ПФК соединений, содержащих группы, чувствительные к действию более жестких реагентов, например сложноэфирную группировку, не происхрдит побочных реакций. К другим преимуществам ПФК по сравнению с концентрированной серной кислотой относится то, что ПФК не обладает заметным окислительным действием и лишь в незначительной степени проявляет склонность к замещению атомов водорода в ароматическом ядре или не проявляет ее вообще. Преимущества ПФК перед фтористым водородом, в особенности для циклизации арилзамещенных карбоновых кислот, заключаются в том, что с ПФК можно работать без особых мер предосторожности й, следовательно, в простой аппаратуре. Например, при получении а-тетралона из -j-фенилмасляной кислоты и ПФК. как описано в Синтезах органических препаратов [155], требуются только стакан и мешалка. [c.51]

Важное значение для синтеза ди- и полициклических систем имеет внутримолекулярное ацилирование по Фриделю — Крафтсу. Так, 1-инданон можно получить циклизацией р-фенилпропионил-хлорида (уравнение 89). Аналогично, из уфенилмасляной кислоты можно приготовить 3,4-дигидронафталин-1-(2Я)-он (а-тетралон). Исходную кислоту можно синтезировать из бензола в две стадии (уравнения 90). у-Лактоны, такие как у-бутиролактон, алкилируют арены в присутствии хлорида алюминия, и, следовательно, нилмасляная кислота получается в одну стадию. Примером такой методики служит синтез 1,4,5,8-тетраметилнафталина (уравнения 91). В этой области имеется много вариантов синтеза. Так, из нафталина мол<но получить производные фенантрена, а используя фталевый ангидрид вместо янтарного ангидрида или убутиролак-тона, можно приготовить производные антрацена из бензола или [c.358]

Синтез (1-тетралонов. Буркхальтер н Кэмпбелл [1] получали Р-тетралоны, барботируя этилен в течение нескольких часов при 0° через раствор хлорангидридов фенилуксусных кислот в сероуглероде в присутствии хлористого алюминия. Образующиеся Р-хлорэтилкетоны не выделяя превращали обработкой соляной кислотой в р-тетралоны. [c.329]

Реакция широко применяется для синтеза лактонов, инданонов, тетралонов и полициклических ароматических соединений, родственных стероидам. [c.493]

Эфиры ацетиленкарбоновых кислот легко вступают в конденсацию Михаэля особый интерес представляют эфиры пропиоловой кислоты, применение которых позволяет осуществить синтез эфиров Р-замещенной акриловой кислоты. Примером такой реакции является конденсация метилового эфира пропиоловой кислоты с а-тетралоном [19] [c.442]

Химии другого важного реагента, трифторуксусного ангидрида, посвящен обзор [68]. Этот реагент с карбоновыми кислотами легко дает смешанные ангидриды [69] и, по-видимому, именно таким путем и действует при циклизации, показанной на схеме (49) и являющейся одной из стадий синтеза [70] бицикло [5.4.0] ундека-нонов. Кроме того, трифторуксусный ангидрид — ценный ацили-рующий агент, способный ацилировать реакционноспособные ароматические соединения в отсутствие катализатора Фриделя — Крафтса. Например, и фуран, и пиррол, и тиофен при действии трифторуксусного ангидрида превращаются [71], в 2-трифтораце-тильные производные (схема (50) . Активация кольца, по-видимому, не является необходимым условием, и в аналогичной реакции через смешанные ангидриды трифторуксусный ангидрид с хорошим выходом превращает [72] 4-фенилбутановую кислоту в а-тетралон схема (51) . [c.153]

Последовательность синтезов. — Синтез и дегидрирование гидроароматических углеводородов лежат в основе получения различных ароматических соединений, строение которых вытекает из метода их образования. Так, например, а-тетралон (легко получаемый сукцинилированием бензола по Фриделю—Крафтсу, восстановлением по Клемменсену и циклизацией) превращают восстановлением по Клемменсену в тетралин, который образует при дегидрогенизации нафталин. Если же тетралон конденсировать с магнийиодметилом, образовавшийся карбинол дегидратировать до метилдигидронафталина, то дегидрогенизацией последнего получают а-метилнафталин [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология