Дигидросоединения

Видоизменив условия реакции восстановления по Берчу (которое рассмотрено более подробно в гл. 2, Алкены , разд. Б.З), можно получать углеводороды из полиядёрных соединений. Прекрасным ингибитором реакции восстановления антрацена на стадии дигидросоединения является хлорное железо. Вообще хлорное железо ингибирует все стадии реакции восстановления по Берчу, за исключением стадии образования стабильных дианионов. Приведенные ниже уравнения иллюстрируют два пути получения углеводородов из бензантрацена [150] [c.27]

Ароматические молекулы в присутствии доноров электрона восстанавливаются до дигидросоединений. [c.232]

Гидрид лития, образовавшийся при нагревании, выпадает в осадок и выводится таким образом из равновесной системы. Промежуточное соединение I можно разрушить также водой при этом образуется 1,2-дигидросоединение, которое должно окисляться. [c.442]

Они способны восстанавливаться химически или каталитич ки в бесцветные дигидросоединения, которые при окислении вновь превращаются в окисленную форму. Хромофором, обусловливающим окрашенность соединений изоаллоксазинового ряда, является азометиновая группировка >С=Ы—. [c.513]

Частичное восстановление четвертичных солей до соответствующих дигидросоединений возможно при использовании боргидридов, однако этот процесс гораздо менее изучен, чем для пиридина [61]. 1,4-Дигидропиразины можно получить при наличии либо силильных [62], либо амидных [63] заместителей при атомах азота. Все диазины также можно восстановить в соответствующие тетрагидропроизводные при наличии карбаматных защитных групп при атомах азота, что способствует стабильности и возможности вьщеления продуктов восстановления [64]. [c.269]

Простое насыщение кольца может быть достигнуто ионным гидрированием [112], т. е. смесью триалкилсилана и кислоты, обычно трифторуксусной реакция протекает через последовательное присоединение протона, а затем гидрида [ 113] и, следовательно, требует электронодонорных заместителей для облегчения первой стадии. 2,5-Дигидросоединения образуются наряду с тетрагидропроизводными при восстановлении цинком в трифторуксусной кислоте [П4]. [c.364]

Хлорпроизводные легко могут быть получены в результате реакции 9-оксисоединения с хлорокисью фосфора при восстановлении они переходят в родоначальное дигидросоединение. Попытка заменить атом хлора в 9-хлор-производном на аминогруппу действием аммиака в феноле привела лишь [c.279]

Далее отмечалось, что если дигидросоединения являются 1,2-производными, то можно ожидать последующего восстановления оставшейся двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, в то время как изолированная двойная связь не должна быть способной к дальнейшему восстановлению. Пока неясно, как увязать результаты этих наблюдений с данными Геллера. [c.192]

Восстановление. Хиноксалины легко восстанавливаются до дигидросоединений, которые, однако, редко могут быть выделены. Полное восстано- [c.387]

При окислении индантрона получается светло-желтый азин (уничтожение водородного мостика) поэтому индантреновый синий не обладает большой прочностью к хлору. Получающийся азин чрезвычайно склонен к обратному переходу в дигидроазин. При образовании куба индантрон обычным способом превращается в дигидросоединение, тоже окрашенное в синий цвет. Важный синтез индантронов, непосредственно приводящий к инднгозолям, заключается в окислении солей сернокислых эфиров лейко-р-аминоантрахннонов до соответствующих азинов. Таким методом получают антразоль с н н и и 1ВС, имеющий большое промышленное значение [c.731]

Восстановление бензо [с]циннолинов в 5,6-дигидропроизводные протекает в сравнительно жестких условиях при действии цинка и либо кислот [122, 127, 144, 161], либо щелочей [128]. Эти дигидропроизводные весьма неустойчивы и выделены не были, хотя соли их получались. На воздухе или при действии мягких окислителей, например окиси ртути [128], фелинговой жидкости [122], растворов солей серебра [122, 127], метиленовой сини [127[ или лакмуса [127], дигидропроизводные снова превращаются в ароматические гетероциклические соединения. Бензо [с]циннолины редко восстанавливались в о,о -диаминобифенилы [127, 130, 142]. 5,6-Дигидробензо [с]циннолин при стоянии с эфирным раствором хлористого бензоила образует монобензоильное производное вторая бензоильная группа вводится при действии на это соединение хлористого бензоила в пиридине [153]. Обработка дибензоильного производного серной кислоты при ЮО приводит к образованию бензо [с]цин-нолина и бензойной кислоты. Гидрирование 4,7-диамино-1,10-диметилбензо-[с]циннолина над платиной в уксусном ангидриде, так же как и гидрирование его диацетильного производного в уксусной кислоте, дает триацетильное производное дигидросоединения [142]. [c.149]

Изоксантоптерин, а еще легче ксантоптерин способны восстанавливаться до бесцветных дигидросоединений, которые в щелочном растворе легко дегидрируются кислородом воздуха в исходные вещества. [c.1051]

Второе кольцо может вновь стать ароматическим только в результате-дегидрогенизации или окисления. В литературе лишь в очень немногих работах признается двойственная -природа процесса реароматизации. То, что это важно,, видно из гладкого дегидрогениза-дионного сочетания самого бензола, если его проводить должным образом [73]. Хлористый водород нужен для образования о-комплекса, а хлорная медь служит для дегидрогенизации дигидросоединения.. [c.59]

Флавиновые коферменты — ФМН, ФАД и 8а-замещенные ФАД — легко присоединяют водород (протон и электрон) по положениям I-N и 5-N изоаллоксазинового цикла, отщепляя его, как правило, от восстановленных форм никотинамидных коферментов (НАД-Н и НАДФ-Н) нли в некоторых случаях] непосредственно от субстрата — донора водорода. При восстановлении флавиновых коферментов образуются промежуточные окрашенные семихиноидные формы и затем, с присоединением всего двух электронов и двух протонов, — бесцветные дигидросоединения дигидро-ФМН и диги-дро-ФАД (ФМН-Н2 и ФАД-На), обратимо окисляющиеся кислородом [c.550]

Однако В определенных случаях применяется каталитическое восстановление [139]. ОбразующиесгЯ дигидросоединения склонны к диспропорционированию. [c.489]

Протоиирование днаниопа полициклического ароматического углеводорода приводит к карбаииопу RH (уравнение 6 38), в котором один из атомов исключен из сопряжения. Последующее протоиирование дает дигидросоединение RHs Такой процесс EE (уравнение 6.39), в котором химическая реакция следует за двумя стадиями переноса электрона, можно сравнить с восстановлением по механизму ЕСЕ (уравнение 6.40), протекающим в более кислой среде и при менее отрицательных потенциалах (см. разд. 6.2.1) Следует отметить, что я-карбанион -RH является общим продуктом для обеих реакционных схем, [c.262]

Он легко получается из дезоксикортикостерона. Гидрированием получают дигидросоединение с транс-сочленением колец А я В, затем последнее бромируют в бромсоединение (XLV), причем атом брома становится в положение 2. После отщепления бромистого водорода получают А -изомер дезоксикортикостерона (XLIV). [c.354]

Реакция. Восстановление соли иминия до амина борогидридом натрия. Синтез тетрагидроизохинолина из соли изохинолиния. Промежуточно образующийся 1,2-дигидроизохинолин после изомеризации под действием воды в 1,4-дигидроизохинолин восстанавливается далее. Восстановление борогидридом натрия в безводном метаноле или алюмогидридом лития в безводном ТГФ не дает определенного продукта ввиду невозможности изомеризации лабильного 1,2-дигидросоединения. [c.550]

Анатрацен и фенантрен еще менее устойчивы к реакциям окисления и восстановления, чем нафталин. 05а углеводорода окисляются до 9,10-хинонов и восстанавливаются до 9,10-дигидросоединений. Как ориентацию, так и относительную легкость этих реакций можно объяснить, еслн внимательнее рассмотреть структуры исходных и полученных веществ. Атака в положения 9 и 10 оставляет нетронутыми два бензольных кольца поэтому при этом те- [c.1003]

Аналогичное восстановление возможно для 2-метоксииафталииа (метил-2-иафтило-вый эфир), б) Напишиге структурную формулу этого дигидросоединения, в) Если расщепить это дигидросоединение действием кислоты, то какова будет структура первоначально образующегося продукта реакции г) Каким превращением будет немедленно подвергаться этот первоначальный продукт и что в конце концов образуется [c.1012]

Или 3,4-дигидроизомер ср. [4]. Не установлен см. также [8]. После окисления воздухом. После окисления нитробензолом тем не менее содержал немного дигидросоединения. [c.62]

При восстановлении 11Н-изоиндоло(1,2-с)(1,2,4)бензтиадиазин-11-онов (2.817) в ДМФА боргидридом натрия образуется два продукта соответствующие 6,6а-дигидросоединение (2.813, 52 %) и карбиноламин (2.828, 17 %) [427, е87]. Обработка (2.813, К = [c.224]

Химические свойства дигилро-1,3 оксазинов, в частности легкодоступных 2-алкил-5,6-дигидро-4,4,6-триметнл-4Я-1,3-оксазинов, широко использованы в новых методах синтеза карбонильных соединений и карбоновых кислот [15]. Восстановление дигидросоединений борогидридом натрия при низких температурах дает с высокими выходами тетрагидрооксазины, которые легко расщепляются до альдегидов, напрнмер действием водной щавелевой кислоты. Действие бутиллития при —78°С приводит к образованию карбанионов по алкильной группе в положении 2. обладающих высокой реакционной способностью в отношении электрофилов (алкилгалогенидов, карбонильных соединений, эпоксидов) и образующих с ними замещенные алкильные производные, которые могут быть подвергнуты восстановлению и гидролизу (схема 14). [c.572]

Важная особенность реакций этого типа (которые также можно использовать для получения азаиндолизинов) состоит в следующем исходя из логики предполагаемого механизма процесса, должен был бы образовываться дигвдро-индолизин, однако в действительности получают полностью ароматическое соединение. Механизм ароматизации не ясен она может происходить при окислении кислородом воздуха в ходе реакции или в результате гидридного переноса к другому компоненту реакционной смеси. Выделенные дигидросоединения могут быть легко ароматизованы под действием обычных реагентов, таких, как палладий на угле или хиноны. Кроме того, ароматические индолизины образуются и при взаимодействии илида с алкеном (когда следовало бы ожидать полу-чения тетрагидропроизводных) в присутствии подходящего окислителя, такого, как хромат кобальта [19], как показано ниже [20] [c.611]

Диэлектрическая постоянная легко определялась при помощи мостика Шеринга и конденсатора с небольшой емкостью [5]. Перфторгептан имеет диэлектрическую постоянную, равную 1,765 два моногидрофторуглерода — 2,47 и 2,93, а дигидросоединения — 3,18. Диэлектрические постоянные фторуглеродов, содержащих более двух атомов водорода, не измерялись. Однако в некоторый момент при замещении фтора на водород величина диэлектрической постоянной снова уменьшается, и для гептана составляет только 1,9. [c.121]

Номенклатура. Цикл, состоящий из трех атомов углерода йодного атома азота, содержащий две сопряженные двойные связи, носит название азета [2]. Соответственно дигидросоединения называются азетинами, а насыщенная циклическая система—азетидином. [c.65]

Легкость протекания реакции с 2-нафтиламином делает ее удобной для исследования механизма этого превращения [26, 27]. Было отчетливо показано, что освобождающийся при реакции водород связывается анилом, образующимся из амина и альдегида. Симон и Могэн [28] провели конденсацию 2-нафтиламина, щавелевоуксусного эфира и бензальдегида. Несмотря на то, что одновременно были также получены и производные пирролидина, удалось выделить как бензо-[/ ]хинолин (XII), так и промежуточно образующееся дигидросоединение (XI). При реакции с щавелевоуксусной кислотой одновременно происходит частичное декарбоксилирование с образованием соединения IX. [c.477]

Положение фенильной группы у второго, а не четвертого атома углерода было впоследствии доказано синтезом Пфитцингера [936]. Из 10-хлорбензо-[ ]хинолина было выделено дигидросоединение (V) в виде ацетильного и нитрозопроизводного в отличие от дигидропиридина оно очень неустойчиво и быстро окисляется в 2-фенил-10-хлорбензо[ ]хинолин (VI). [c.496]

В абсолютном спирте. Реакция была прекращена после поглощения одного молярного эквивалента водорода. Может быть введено до 1,7 молярного эквивалента водорода, однако при этом было выделено наряду с 53% дигидропроизводного только небольшое количество тетрагидро-4-метилциииолина. Дигидросоединение давало дибензоильное производное и окислялось хлорным железом в 4-метилциииолии. [c.135]

Характерным свойством 1,2-дигидрохиноксалинов, не наблюдающимся у хиноксалина и его гомологов, является сильная флуоресценция в растворе. Подобно хиноксалинам, дигидросоединения являются очень слабыми основаниями, образующими обычно только однокислотные соли и дающими окрашенные растворы с концентрированной серной кислотой. Они легко окисляются до соответствующих хиноксалинов воздухом или мягкими окислителями, такими, как хлорное железо. Даже 1-замещенные 1,2-дигидрохинок-салины могут быть окислены таким же способом, причем продуктами реакции в этом случае являются четвертичные соли или псевдооснования хиноксалинов [108]. [c.396]

Смотреть страницы где упоминается термин Дигидросоединения: [c.244] [c.742] [c.194] [c.650] [c.129] [c.527] [c.464] [c.89] [c.387] [c.568] [c.483] [c.652] [c.115] [c.118] [c.119] [c.177] [c.484] [c.453] [c.316] [c.388] [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология