Галоидные с металлами

При конструировании кювет для исследования адсорбированных молекул при низкой температуре используются те же принципы, что и в кюветах для исследования при низких температурах спектров молекул в объемной фазе. Охлаждение образца в этом случае осуществляется хладоагентом, заливаемым в металлический сосуд Дьюара, в котором осуществляется контакт с металлическим держателем образца. Принципы конструирования такого рода кювет описаны в монографии Литтла [1]. Металлическая вакуумная кювета для исследования адсорбированных молекул при низких температурах впервые описана в работе [35]. Кювета для получения образцов солей галоидных металлов конденсацией в вакууме с исследованием спектров адсорбированных молекул в условиях глубокого охлаждения образца применена в работе [36]. [c.73]

В лаборатории в качестве источника алкильных групп берут обычно галоидалкилы, а галоидные металлы, как хлористый алюминий или железо, служат в качестве катализатора. [c.428]

Предложен механизм реакции (LXX), включающий превращение галоидного алкила в карбоний-ион под влиянием галоидного металла с последующей реакцией карбоний-иона с ароматическими углеводородами [256] [c.428]

Получение хлористого этила непосредственным хлорированием этана описано в гл. 5 (стр. 81). В прошлом хлористый этил производили обработкой хлористым водородом этилового спирта в присутствии галоидных металлов в качестве катализаторов. Пары этилового спирта и хлористый водород пропускали в концентрированный водный раствор галоидного металла (например, хлористого цинка) при 110—140°. Образующаяся при реакции вода отгоняется от раствора соли металла вместе с хлористым этилом. Таким образом, хлористый этил можно производить тремя способами. Вопрос о том, какой из них наиболее выгоден, зависит от относительной стоимости этана, этилена и этилового спирта в данном географическом пункте. В 1955 г. в США 88% произведенного хлористого этила получено из этилена и хлористого водорода [30]. [c.183]

Жидкий фтористый водород имеет некоторое преимущество в качестве катализатора для синтеза кетонов, так как в этом случае в качестве ацилирующего средства вместо ангидрида или хлорангидрида кислоты можно применить свободную кислоту. При ацилировании многоядерных углеводородов жидкий фтористый водород также иногда бывает полезен, так как он вызывает другую ориентацию, чем галоидные металлы. Эта реакция широко применяется для синтеза циклических кетонов внутримолекулярной конденсацией ароматического кольца с хлорангидридной группой боковой цепи, как это показано на примере получения а-тетралона [c.175]

Гаттерман и Кох (1897) нашли способ непосредственного введения в соединение формильной группы (—СНО) при помощи реак-Щ-1И, аналогичной синтезу кетонов по Фриделю—Крафтсу и заключающейся в применении смеси окиси углерода и хлористого водорода в присутствии галоидного металла (обычно смеси хлористого алюминия с однохлористой медью) как катализатора (синтез Гаттермана—Коха) [c.374]

К сожалению, поскольку fi-лактоны могут вступать в реакцию с растворимыми галоидными металлами, реакция образования Р-лактонов обратима. А так как реакция образования олефинов необратима, то важно принять меры для быстрого отделения 1 -лактона от образовавшегося наряду с ним галоидного металла. При получении нерастворимых в воде р-лактонов это не представляет трудности. Выделение растворимых в воде Р-лактонов можно осуществить двумя путями либо реакцию проводят в водной среде в присутствии второй фазы (обычно эфира или хлороформа), которая и экстрагирует р-лактон из водного слоя, либо [ -лактон получают из серебряной соли галоидозамещенной кислоты. [c.395]

Некоторые другие галоидные металлы, например хлориды железа цинка, циркония и др., ускоряют реакции расщепления парафинов при более высоких температурах, чем хлористый алюминий. [c.25]

Большинство гидратов галоидных металлов других групп периодической системы содержит обыкновенно не более 3 частиц воды . Примером может служить один из наиболее распространенных типов МСЬ-бНоО, где М = Са, Зг, Мд, Сг, Со и другие металлы. [c.26]

Тем не менее гидраты роданистого кобальта синего цвета характерны для многих двойных солей, которые образует o( NS)2 с галоидными металлами [1,2]. Теряя воду и переходя в ангидридные формы, эти вещества также принимают желто-бурую окраску, что указывает с наглядностью на связь воды с o( NS)2 в двойной соли. [c.129]

Реакции некоторых металлоорганических соединений способны протекать по гомолитическому типу при добавлении определенных галоидных металлов. [c.284]

Эта реакция с формальдегидом, по-видимому, носит общий характер, но направление реакции зависит в большой мере от природы катализатора и условий проведения процесса . Чаще всего применяются следующие три варианта реакции Принса конденсация в присутствии кислотного катализатора конденсация под действием галоидных металлов термическая конденсация. [c.210]

Конденсация под действием галоидных металлов. Некоторые третичные олефины, содержащие 4— 8 атомов углерода, конденсируются с формальдегидом в безводной среде, образуя ненасыщенные спирты [c.211]

Известно [10], что цис- и гранс-изомеры хлорвинильных металлоорганических соединений значительно отличаются по легкости отщепления (под действием реагентов, подобно ЫагЗгОз, NaJ и др., связывающих галоидный металл) галоидного металла [c.214]

В русское издание не вошли статьи Синтез фосфониевых и фосфиновых кислот и Обменная реакция галоидных металлов с литийорганическими соединениями . [c.169]

А. П. Терентьев на основе своих исследований дает убедительные объяснения ряду реакций, в которых на первый план выступает обмен ионами. Например, реакция магнийорганических соединений с галоидными металлами приводит или к соответствующим новым металлоорганическим соединениям [31] или к смеси насыщенного и ненасыщенного углеводородов [32]. [c.81]

НИЯ тем, что сам по себе является электронно нейтральным. Было сделано предположение [69], что это свойство галоидных металлов обусловливает их тенденцию к образованию более высокомолекулярных полимеров, чем в случае применения протонных кислотных катализаторов. Но такое предположение не объясняет промотирующее действие галоидво дородных кислот, воды и других промотирующих веществ в реакциях,, катализируемых хлористым алюминием и фтористым бором. [c.229]

Хотя в классической реакции Фриделя—Крафтса использовался галоидалкил с хлористым алюминием, эта реакция уже давно получила более широкое толкование, позволяющее применять иные источники алкильных групп и другие катализаторы. Вместо галоидных алкилов в современной заводской практике повсюду применяют олефины (см. гл. LVII). Имеются данные, что чистые олефины и чистые галоидные металлы пе вступают в реакцию [114, 251]. В заводской практике в качестве промотора вводят хлористый водород или воду. При этих условиях олефины, по-видимому, превращаются в ионы карбония (LXXI) [c.429]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Поэтому было высказано предположение, что эти комплексы играют очень важную роль в реакциях Фриделя-Крафтса, являясь растворителями катализатора галоидного металла, и в созданин сильно полярной среды, в которой могут образовываться и реагировать необходимые промежуточные соединения. [c.433]

Побочная реакция, вызывающая наибольшие затруднения, обусловлена склонностью солей Р-галои [ озамещенных кислот к отщеплению галоидного металла и углекислоты с образованием непредельных углеводородов. Первоначально [1] полагали, что эти непредельные углеводороды образуются самопроизвольно из Р-лактонов, поскольку было на ено, что при пиролизе -лакто-нов действительно образуются непредельные углеводороды. Однако позднее кинетические исследования [24—26] показали, что реакция образования непредельных углеводородов не зависит от реакции образования р-лактонов и что обе реакции имеют первый лорядок по отношению к соли галоидозамещенной кислоты. [c.394]

Продукт присоединения отщепляет галоидный металл с образованием замещенного ацетоуксусного эфира, из которого таким же образом можно получить двузамещенный зфир, неспособный энолизироваться [c.438]

Керман и Маттисон наш. н1, что как фенантренхинон, так и хри-зохиноп дают два ряда соединении с кислотами, наряду с которыми мож-но поставить также изученные позднее Курто.м Мейером продукты присоединения галоидных. металлов. По. мнению открывших их авторов, дело идет об оксониевых солях следующих двух типов [c.132]

Из соединений этого хинона с галоидными. металла.ми, относящихся частью к 0ДН0КИСЛ0ТНЫ.М красным соединениям, частью к двукислотным зеленым соедннения.м, следует упо.мянуть следующие [c.132]

Подробные исследования по вопросу об обмене галоидом между органическими галоидсодержащими соединениями и галоидными металлами были сделаны Лотар Мейером и его сотрудниками При этом было уста-н 1влено, что для введения в органические соединения иода на место хлора или б.рома (а также брома на место хлора) особенно удобны иодиды (или бромиды) щелочных и щелочноземельных металлов, а также иодиды алюминия, марганца и кобальта противоположно действуют медь, серебро, ртуть, олово, свинец, мышьяк и сурьма реакции с солями цинка, кадмия, таллия, висмута, железа и никеля идут в обоих направлениях [c.446]

Полимеризацию стирола ускоряют такие катализаторы, как например безводные галоидные металлы, фторобораты арилдиазония и мн. др. Krakau наблюдал, что скорость полимеризации стирола понижается в присутствии малых количеств элементарных брома, иода и серы. Pummerer и Kehlen подвергая стирол действию видимых и ультрафиолетовых лучей в присутствии небольших количеств альдегида или кетона, вызывали его полимеризацию. [c.671]

По химической активности галоидные алкилы естественнее всего расположить таким образом иодиды обычно более реакционноспособны, чем бромиды, хлориды же менее реакционноспособньг. Это обобщение однако верно только для определенного т ипа галоидных алкилов, так как на химическую активность оказывает существенное влияние строение соединения. Во многих химических процессах первичные галоидопроизводные проявляют больигую химическую активность, че.м вторичные, в то время как третичные вступают в некоторые реакции с исключительной трудностью или не реагируют совсем например они не реагируют с солями органических кислот или со спиртовым раствором ам.миака с образованием сложного эфира или соответственно амина под влиянием этих реагентов они превращаются в значительной мере в соответствующие олефины. Атом галоида галоидных алкилО В часто замещается другим галоидным атомом, обычно при нагревании с некоторыми галоидными металла.ми. Напри.мер но рм. пропилиодид частично превращается в соответствующий хлорид при действии хлорной ртути. Многие другие примеры подобного обмена галоидами уже были отмечены. [c.869]

В. С- Абрамов и Е. А- Милицкова предлагают следующий механизм этой реакции. Вначале, как обычно, образуется диал-килалкилфосфонат, который затем присоединяет по связи Р = 0 молекулу мелкодисперсного галоидного металла и затем отщепляет галоидный алкил. Последний отгоняется и сдвигает равновесие в сторону образования соли [c.51]

Возможно также отщепление галоидного алкила непосредственно от фосфониевого комплекса . Этот многоступенчатый механизм недостаточно обоснован. Экспериментально показано, что диалкилфосфонаты реагируют с галоидными металлами только при высокой температуре , тогда как реакция Михаэлиса—Беккера проходит в сравнительно мягких условиях, при невысокой температуре. Поэтому более вероятно, что образование эфиро-солей обусловлено алкилированием диалкилфосфористого натрия образовавшимися фосфонатами [c.52]

М"С12-К"С12=М"С14К , где К" = (Р[41 Нз), определяется цветом соответствующего безводного галоидного металла (СиС , 2пС12, Hg l2) или, еще ближе, цветом аналогичных по строению безводных двойных солей, например [c.100]

А. м. Пудовику при присоединении хлорметилового эфира к бутадиену удалось получить два продукта, соответствующих присоединению 1,2 (73—757о) и 1,4 (25—27%) [8]. Необходимо учесть, что конечные соотношения продуктов присоединения обусловлены их изомеризацией под действием катализаторов, к которым относятся галоидные металлы. Например, названная выще смесь продуктов, в результате изомеризации под влиянием 2пС12 дает смесь нз 55% продукта 1,4-присоединения и 45% 1,2-присоединения. Оба изомера при хранении в течение целого года в отсутствие катализатора остаются без изменения. Изомеризация может происходить и под действием повышенных температур, и при медленной перегонке продуктов присоединения. Штраус и Тиль впервые заметили, что при медленной перегонке при обычном давлении вторичный хлорид изомеризуется в первичный. [c.268]

Во всех приведенных примерах атом галоида, соединяясь с водородом или металлом, образует галоидоводородную кислоту или, соответственно, галоидный металл (соль), радикал же (алкил) соединяется с остатком неорганической молекулы (аммиака, цианистого калия и т. п.). Реакции, приводящие к соединению алкила с каким-либо другим остатком молекулы, называются реакциями алкилирования. Благодаря легкому отщеплению алкила галоидопроизводные углеводородов являются хорошими алшлирующими средствами и поэтому широко применяются в заводской и лабораторной практике. [c.65]

Удобным методом синтеза дициклопентадиенильных металлоорганических соединений является взаимодействие бромистого циклопента-диенилмагния с галоидным металлом (в среде эфира или смеси эфира с бензолом), например [c.533]