спектр и структура получение из солей металла

Исследование строения расплавленных солей, помимо чисто познавательного, имеет и практическое значение, поскольку знание структуры в принципе позволяет вычислять свойства солевых расплавов статистическими методами . В этой главе рассматриваются исследования строения типичных солей, например галогенидов щелочных металлов, методом дифракции рентгеновских лучей и нейтронов. Как и в любой другой, сравнительно новой, области, по вопросу о строении расплавленных солей существует множество гипотез, часто относящихся к некоторым специфическим классам солей, например к хлористому кадмию. Выделение подобных солей в особый класс основано на необычности их поведения в твердом состоянии. Однако проблемы такого рода здесь не рассматриваются. Помимо рентгеноструктурных методов, для изучения строения расплавленных солей применяются методы, основанные на получении колебательных и электронных спектров, которые излагаются в пятой и шестой главах настоящей книги. [c.301]

Присутствие ионов индифферентного электролита в исследуемом растворе, по-видимому, существенно не меняет свойства радикал-ионов в этих растворах, например, не обнаружены такие комплексы иона щелочного металла и радикал-иона, как при получении тех же радикал-ионов путем химического восстановления щелочным металлом. Об этом свидетельствует то, что при использовании метода ЭХГ в спектрах ЭПР не наблюдается СТС, обусловленная расщеплением на ядрах этих металлов. Но, но-видимому, ионы индифферентных солей могут изменить структуру сольватов радикал-иона с молекулами растворителя можно наблюдать некоторые изменения СТС спектра ЭПР в зависимости от характера использованных солей [87]. Поэтому возможно также некоторое изменение стабильности свободных радикалов и образование ионных пар с изменением характера ионов. Чтобы исключить образование ионных нар, применяют тетраалкиламмониевые соли. [c.23]

Метод ИК-спектроскопии представляет собой эффективный инструмент для изучения структуры гетерогенных катализаторов, в частности металл-содержащих полимеров. Исследование катализатора — сополимера акрилата кобальта со стиролом — методом ИК-спектроскопии при многократном использовании в процессе окисления циклогексена описано в главе 4. На рис. 1 представлены ИК-спектры привитого сополимера полиэтилена и акриловой кислоты (ПЭ—Ак), а также катализатора, полученного В результате обработки этого сополимера раствором соли Со(П) (Со—ПЭ). Полоса поглощения при 1471 см" относится к деформационным колебаниям СНг-группы полимерной цепи, полоса при 718 см- — к деформационным маятниковым колебаниям цепи полимера. Полоса 1719 см-, проявляющаяся в спектрах сополимера и катализатора, относится к валентным колебаниям карбонильной группы димеризованных карбоксилов. При 1560 и 1407 см- в спектре Со—ПЭ наблюдаются полосы, соответствующие валентным колебаниям группы С=0 в карбоксилат-анионе. [c.199]

Часто для получения парамагнитного оксидата нагревают углеводородные растворы алшна и органической гидроперекиси в присутствии солей металлов переменной валентности [28,29]. Такое окисление нередко сопровождается побочны.лш процессами, которые иногда в значительной мере изменяют химическую структуру и элементарный состав радикала. Поэтому в ряде случаев на основании только спектров ЭПР неочиш,енного оксидата невозможно сделать обоснованный выбор между несколькими гипотетически.лш структурами получаемого в растворе парамагнитного вещества [30,31]. Для успешного решения конкретных задач структурной хилши сложных органических свободных радикалов необходимо изучить основные параметры СТС спектров ЭПР индивидуальных соединений. [c.122]

Во всех случаях пе было отмечено сверхтонкой структуры в спектре ЭПР в соответствии с результатами Флетчера [8] наблюдалась одна относительно узкая линия. Результаты измерения зависимости удельной электропроводности от температуры, термоэлектродвижущей силы и вычисленная энергия активации приведены на рисунке и в таблице. Приведенные данные показывают, что все полученные вещества обладают дырочной проводимостью (термоэдс положительна). Значения энергии активации лежат в пределах 0,65—0,32 эв. Удельная электропроводность при 20° для приведенных образцов находится в интервале 10 —10" ом м . Таким образом, энергия активации, электропроводность и термоэдс полученных нами полимерных веществ имеют порядок величин, обычный для полупроводников. Во всех случаях измерить эффект Холла обычной схемой не удалось, с чем столкнулся также Уинслоу это обстоятельство находит естественное объяснение в малой подвижности носителей тока в подобных системах. Термическая обработка полиакрилонитрила под давлением аммиака приводит к значительному повышению электропроводности. При введении солей металлов, кроме того, заметно снижается энергия активации. [c.90]

Бекер [1] синтезировал полиаллен, используя в качестве катализатора соли металлов переменной валентности, восстановленные триизобутилалюминием, и изучил инфракрасные спектры и рентгенограммы (дифракто-граммы) этих соединений. Макромолекулы полученных полимеров, по данным Бекера [1], состоят главным образом из блоков, образованных винилиденовыми звеньями, н блоков с-структуры, состоящих из ви- [c.310]

Несмотря на то что по инфракрасным спектрам алко-голятов металлов имеется много данных, лишь некоторые из них относятся к комплексам органических спиртов с металлами. Мияке [217] изучил, однако, инфракрасные спектры металлических комплексов этиленгликоля и его производных и нашел два типа спектров, за-висяших от содержания воды в солях, применяемых для получения комплексов. Спектры типа А наблюдаются при содержании воды в соли, превышаюшем 15%, а типа В — при содержании воды менее 15%. Мияке сделал вывод, что структуры комплексов, дающих спектры типов А и В, таковы [c.273]

В работе Эйвена и Кузано [71] детально исследованы диоды на основе я-ZnSe с анодом из СигЗе. Селенид меди—полупроводник р-типа с узкой зоной, который незначительно растворяется в селениде цинка. Диоды изготовляли нанесением селенида меди на поверхность кристалла селенида цинка путем погружения в раствор соли меди. Между селенидом меди и проводящим селенидом цинка был сделан изолирующий слой из селенида цинка. Последний был получен либо термодиффузией меди в кристалл из слоя селенида меди, либо предварительным прогревом кристалла в парах селена перед осаждением слоя селенида меди. При этом образовывалась структура металл (или полупроводник с узкой запрещенной зоной)—изолятор — полупроводник (структура типа pin). Диоды излучали при напряжении 1,4 в при прямом смещении. При температуре 77° К в спектре излучения наблюдались полосы 1,96 2,07 2,36 и 2,68 эв. Голубая полоса превалировала в кристаллах, [c.45]

Натриевые и аммонийные соли дитиокарбаминовых кислот — набам, амобам и др. — хорошо растворимы в воде, однако растворы неустойчивы, что ограничивает их практическое применение. Названные препараты используют в основном в качестве полупродуктов для получения других производных дитиокарбаминовых кислот. Соли тяжелых металлов -меди, цинка, железа — достаточно стабильны при хранении, они плохо растворимы в воде, но хорошо растворяются в неполярных растворителях. Хелатная структура солей установлена при изучении спектров поглощения водных растворов в УФ-области. Металлы типа цинка и меди в разбавленных растворах образуют комш1ексы состава 1 1, в более концентрированных -1 2 [c.40]