Полимеризация алленовых углеводородов

Пример ступенчатой Ц.— термич. полимеризация алленовых углеводородов, полимеризация но реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.443]

Исследуя полимеризацию алленовых углеводородов, С. В. Лебедев пришел к выводу, что кумулированные системы дают димеры ряда циклобутана с конъюгированной системой связей [c.21]

Схема полимеризации алленовых углеводородов, при которой соединяются две молекулы, дана Лебедевым [53] и Лебедевым и Мережковским [55, 56] [c.643]

Для дегидрогалоидирования обычно применяют спиртовой рас-"гвор едкого кали и реакцию проводят в запаянных трубках или в автоклаве при температурах 120—180 °С. Следует избегать продолжительного нагревания реакционной смеси при высоких температурах, так как при этом выход значительно уменьшается, что связано не только с полимеризацией алленовых углеводородов, но и с другими побочными реакциями. Помимо этилового спирта в этой реакции применяли и другие спирты , однако выходы углеводородов оказались невысокими. [c.92]

Полимеризуясь с чрезвычайной легкостью, он по типу дивинила образует димер (относительно аллена тетрамер) и полимер. Таким образом, сырой полимер, напр, аллена, ни в коем случае не может служить вещественным выражением тех процессов, которые принадлежат собственно алленовому типу полимеризации. Только предварительное изучение типа полимеризации ряда дивинила дало возможность разобраться в той сложной смеси веществ, которая получается как результат полимеризации алленовых углеводородов и, в особенности, самого аллена. [c.104]

Исследование скоростей полимеризации углеводородов с сопряженной системой связей показало, что чем меньше загружены крайние атомы (1,4) и чем больше загружены средние, тем вещество полимеризуется легче. Когда это обстоятельство было выяснено и схема полимеризации алленовых углеводородов была разработана, явилась необходимость поискать среди продуктов полимеризации и этот димер. [c.126]

В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано, что при этом процессе образуются полимерные формы от димера до гексамера. Для симметрично построенного аллена каждая ступень полимеризации представлена лишь одним изомером для несимметричного, и в частности для несимметричного диметилаллена, число возможных изомеров быстро растет. Так, димеров возможно только три, тримеров — четыре, тетрамеров — уже десять. [c.137]

Изучение димеров несимметричного диметилаллена имело большое значение для разъяснения механизма полимеризации алленовых углеводородов. Благодаря удобному сочетанию свойств их удалось разделить и получить в чистом состоянии. Средний и высший димеры по точкам кипения разнятся на тридцать градусов поэтому разделить их перегонкой, пользуясь хорошим дефлегматором, не представляет труда. Низший димер, кипящий только на 10° ниже сред- [c.137]

В общем очерке полимеризации алленовых углеводородов было указано на важность исследования аллена, как простейшего представителя ряда. В силу симметричности частицы каждая ступень полимеризации представлена одним единственным углеводородом это обстоятельство облегчает разделение составных частей сырого полимера. Второе существенное обстоятельство — минимальное число углеродных атомов в составе каждой ступени [c.148]

Этот опыт показал, что получить и индивидуализировать кетоны не удастся. Ввиду этого была поставлена другая задача, разрешению которой я придавал большое значение. При изучении механизма полимеризации алленовых углеводородов являлась необходимость экспериментально решить вопрос по какой форме, А или Б [c.159]

Механизм полимеризации алленовых углеводородов, выдвинутый С. В. Лебедевым, исходил из допущения, что частицы принимают участие в соединении вначале одной лишь точкой и что это соединение направляется двумя причинами величиной сродства у насыщенных атомов и полярностью ([7], стр. 93). [c.574]

Изучая скорость полимеризации алленовых углеводородов, Сергей Васильевич пришел к выводу, что в первую фазу соединение частиц алленов происходит при посредстве центрального атома, который в системе С=С=С является наиболее ненасыщенным. Исследуя структуру полимерных форм, он пришел к выводу, что алленовые углеводороды полимеризуются по цикличе- [c.574]

При сравнении скоростей полимеризации несимметричного и симметричного диметилалленов С. В. Лебедев установил, что эти углеводороды полимеризуются с практически одинаковой скоростью. Этот экспериментальный факт был блестяще использован для доказательства предложенного им механизма полимеризации алленовых углеводородов. Он писал ([7], стр. 164—165) Центральный атом [системы С=С=С, — К. П.] наиболее ненасыщен поэтому естественнее всего допустить, что соединение двух частиц происходит в первую фазу при посредстве этих атомов. Очевидно, скорость полимеризации при прочих равных условиях должна быть пропорциональна степени ненасыщенности центрального атома. Введение двух метиловых групп увеличивает ненасыщенность центрального атома при этом безразлично, расположатся ли эти группы у одного или обоих конечных атомов степень ненасыщенности центрального атома измениться от этого не должна. С этой точки зрения становится понятным тот факт, что симметричный и несимметричный диметилаллены полимеризуются с одинаковой скоростью... Изучение скоростей и приведенных выше правильностей в свою очередь служит подтверждением правильности принятого для алленовых углеводородов типа полимеризации при посредстве центральных атомов алленовых групп . [c.577]

Таким образом, привлекая метод изучения кинетики химических реакций к изучению механизма процесса полимеризации алленовых углеводородов, Сергей Васильевич обосновал предложенную им схему течения процесса. Это было одно из первых (если не первое) в истории органической химии применение методов хими- [c.577]

В 1931 г. Гапон, исходя из экспериментальных данных С. В. Лебедева по полимеризации алленовых углеводородов, рассчитал константы скорости реакции [35], которые приведены в табл. 3. [c.578]

Четырехчленные циклы образуются при полимеризации алленовых углеводородов и действием на этиленовые соединения тетрафторэтилена. Например, [c.307]

Изучение полимеризации алленовых углеводородов показало, что эти полимеры принадлежат к производным циклобутана. Однако эта полимеризация осложняется изомеризацией алленов в углеводороды с сопряженными двойными связями и дальнейшей полимеризацией последних. Наконец, С. В. Лебедеву принадлежат блестящие работы по полимеризации олефинов под действием флоридина. [c.636]

Результаты приведены в таблице и изображены в виде кривых на рис. 1. Номера кривых соответствуют номерам углеводородов таблицы. По оси абсцисс отложено время в часах, по оси ординат — количество заполимеризовавшегося вещества в процентах. Кривые циклопентадиена и фенилбутадиена сливаются с осью ординат, а кривая диизокротила — с осью абсцисс. Пунктиром изображена кривая скорости несимметричного диметилаллена, приведенная для сравнения со скоростями полимеризации алленовых углеводородов. [c.174]

После изучения процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила Сергей Васильевич приступил к исследованию полимеризации аллена и его производных. Если исследования в области полимеризации углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей, были и в дальнейшем предметом многочисленных исследований, то вопрос полимеризации алленовых углеводородов до сих пор не нашел должного развития. Наблюдения за полимеризацией этих углеводородов производились не как самостоятельные исследования, а как сопутствующие исследованиям, связанным с синтезом и изучением некоторых реакций этих углеводородов (например, их изомеризации). В обстоятельной сводке о полимери-зационной способности различных ненасыщенных соединений, приведенной в книге В. В. Коршака Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений , из общего числа 745 различных соединений указано только четыре углеводорода ряда аллена, при этом для оценки их реакционной способности использованы только работы С. В. Лебедева. Таким образом, на протяжении свыше 40 лет эти работы являются единственным источником, на основе которого можно судить о характере и закономерностях процесса полимеризации алленовых углеводородов. Сразу же после опубликования эти исследования были высоко оценены в химической литературе так, например, Л. А. Чугаев в своей обзорной статье, .0 неустойчивых органических соединениях их особо выделил, назвав превосходными [37]. При выполнении их Сергей Васильевич встретился с большими экспериментальными трудностями. Первая трудность заключалась в сложности синтеза объектов исследова- [c.573]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология