алленовых углеводородов

Особую группу каталитических ядов в изопрене представляют ацетиленовые и алленовые углеводороды. Для процессов полимеризации в присутствии этих примесей характерны пропорцио- [c.213]

Одной из важнейших стадий подготовки мономеров (изопрена, бутадиена) для стереорегулярной полимеризации считается очистка их от каталитических ядов циклопентадиена, ацетиленовых соединений, алленовых углеводородов, карбонильных, азотистых соединений и т.д. [c.122]

Дивинил, содержащий менее 0,005% (масс.) ацетиленовых и менее 0,001% (масс.) алленовых углеводородов, выделяется с глубиной извлечения более 98%. [c.304]

Стабильность алленовых углеводородов повышается со степенью их замещенности у двойных С=С=С-связей. В случае тетраметил-аллена, вероятно в силу симметричности молекулы, последняя настолько устойчива, что над флоридином при 275° изомеризация в углеводород с сопряженными двойными связями протекает незначительно [28] [c.567]

Теплоты образования алленовых углеводородов были рассчитаны на основании аддитивности термодинамических функций структурных группировок, составляющих молекулу [129], [c.64]

Этот способ соответствует методике [106], предложенной для получения аллена — простейшего представителя алленовы углеводородов. [c.686]

ДЕРИНГА РЕАКЦИЯ, получение алленовых углеводородов из ациклич. и циклич. соед., содержащих двойные связи, и олефинов при —20 °С [c.151]

Работами Захаровой было установлено, что ацетиленовые хлориды при взаимодействии с магнийорганическими соединениями реагируют с ацетилен-алленовой перегруппировкой, степень осуществления которой зависит от радикала магнийорганического соединения [63, 64]. Так, при действии бромистого метилмагния на 2-хлор-2-метилпентин-3 образуется смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного атома углерода [c.368]

В спектрах алленовых углеводородов, изомерных по положению системы кратных связей в цепи, наблюдается ряд различий, которые можно использовать в структурно-аналитических целях. Так, в случае нонадиенов-1,2 (1а), -2,3 (16), -3,4 (1в) и -4,5 (1г) максимальными или одними из интенсивных являются соответственно пики с т/г 54, 68, 82 и 96, обусловленные перегруппировкой Мак-Лафферти. [c.110]

Пример ступенчатой Ц.— термич. полимеризация алленовых углеводородов, полимеризация но реакции Дильса — Альдера (см. Диеновый синтез). [c.443]

Смешанная гибридная структура С-атомов в алленовых углеводородах неустойчива, в результате чего в определенных условиях они могут переходить в алкины [c.330]

Исследуя полимеризацию алленовых углеводородов, С. В. Лебедев пришел к выводу, что кумулированные системы дают димеры ряда циклобутана с конъюгированной системой связей [c.21]

Схема полимеризации алленовых углеводородов, при которой соединяются две молекулы, дана Лебедевым [53] и Лебедевым и Мережковским [55, 56] [c.643]

Лебедев показал, что при полимеризации углеводородов ряда дивинила относительные количества димера и полимера не меняются в процессе реакции, если температура поддерживается неизменной. Отсюда он сделал вывод, что полимеризация происходит в двух различных направлениях 1) из мономера в димер и 2) из мономера в полимер. В отношении полимеризации соединений ряда дивинила он отметил, что 1) перенесение заместителя от среднего атома сопряженной системы в другие положения понижает скорость полимеризации, 2) образование цикла из цепи с сопряженной системой кратных связей повышает скорость полимеризации и, наконец, 3) в гомологическом ряду увеличение заместителя у средних атомов сопряженной системы повышает, а у крайних понижает скорость полимеризации при одинаковых температурах. Лебедев на основании результатов, полученных для четырех производных аллена, сделал заключение, что 1) скорость полимеризации изомерных углеводородов алленового ряда не зависит от положения замещающих групп и 2) в гомологическом ряду алленовых углеводородов увеличение массы заместителя повышает скорость полимеризации при одинаковых температурах. [c.644]

Ацетилен, содержащий третичные радикалы, не имеющие лабильного водорода, например третичный бутилацетилен, не подвергаются изомеризации. Слободин [35], исследуя изомеризацию простых замещенных ацетиленов, нашел, что алленовые углеводороды не возникают в случае дважды замещенных ацетиленов. У алленовых углеводородов наблюдается образование углеводородов с сопряженной системой двойных связей, в то время как дважды замещенные ацетилены подобным образом не реагируют. Это он объясняет тем, что в первом случае под влиянием особого типа катализатора (кислоты, кислые соли, кислые силикаты и т. д.) активируется лишь один водородный атсм метиленовой группы и поэтому образуется алленовый углеводород (схема 1). Последний в свою очередь изомеризуется в сопряженную систему по практически необратимой реакции [c.664]

Изомеризация алленовых углеводородов Флоридин 3116, 3113 [c.503]

Изомеризация алленовых углеводородов например, 1-фенилбутин-З изомеризуется с трудом при 250° над флоридином, активированным обычным способом постулируется следующее течение реакции [c.504]

При гидролизе этих соединений всегда получалась смесь ацетиленового и алленового углеводородов [71, 73, 74]. [c.369]

ИЗОМЕРНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ И АЛЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.529]

Изомерные превращения ацетиленовых и алленовых углеводородов были обстоятельно исследованы А. Е. Фаворским с учениками. [c.529]

При нагревании с бромистоводородным хинолином алленовые углеводороды изомеризуются в более устойчивые 1,3-диеновые углеводороды. Л. М. Кучеров осуществил, применяя различные изоме-ризующие агенты, следующие изомерные превращения [30] [c.532]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

Примерами внутримолекулярного дегидрогидрирования являются многочисленные изомеризации олефиновых, ацетиленовых и диеновых углеводородов при нагреванин или действии таких катализаторов, как AI I3, HF, НдР04, BFg и т. д., а также классические работы А. Е. Фаворского по миграциям связей в ацетиленовых и алленовых углеводородах (стр. 563). [c.449]

По мультиплетной теории изомеризацию ацетиленовых углеводородов через промежуточное образование алленовых углеводородов можно представить следующей схемой [c.566]

Углеводороды с кумулированными связями. Алленовые углеводороды под действием водных растворов щелочей изомеризуются в ацетилены. По данным Я-М. Слободина [28], действие флоридина отлично от действия щелочи, например метилаллен превращается в смесь этилацетилена и дивинила [c.567]

Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]

Алленовые углеводороды, по Ваубелю , при нагревании со спирто-яы.м растворим едкого кали до 150— 170° также соединяются со спир-тал и, образуя ненасыщенные эфиры, например [c.195]

ДЕРИНГА РЕАКЦИЙ, получение алленовых углеводородов иэ ациклич. и циклич. соед., содержащих двойные связи, в адефинов прн —20 С [c.151]

А. Е. Порай-Кошиц и другие. А. Е. Фаворский является одним из основоположников химии непредельных соединений, в частности химии ацетилена. Большое значение имеют его работы по исследованию взаимодействия ацетилена и его монозамещенных с кетонами, приведшие к открытию нового способа получения третичных ацетиленовых спиртов. Он открыл и изучил явления изомеризаци и взаимных превращений ацетиленовых и алленовых углеводородов, разработал метод получения простых виниловых эфиров при действии спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Виниловые эфиры и полимеры на их основе нашли широкое применение в разнообразных отраслях промышленности и в медицине. За выдающиеся научные заслуги А. Е. Фаворскому в 1945 г. присвоено звание Героя Социалистического Труда. [c.246]

Гапон [27] установил, что процесс полимеризации углеводородов алленового ряда отличается от процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила тем, что у последнего молекулы мономера соединяются друг с другом и с полимером, в то время как в алленовом ряду имеют место не только оба эти процесса, но также происходит и процесс соединения молекул полимера. Число первичных полимеров углеводородов ряда дивинила, а также замещенных алленовых углеводородов, содержащих серу, равно числу типов активных молекул, но в случае алленов оно больше числа типов активных молекул. В общем скорость полимеризации содержащих серу замещенных алленов выше и понижается в гомологенном ряду. Введение метильной группы в углеводород ряда дивинила снижает скорость полимеризации на 80%, между тем как введение метильной группы в алленовый углеводород снижает скорость полимеризации [c.644]

Изомеризацию диолефинов и алкилацетилена объясняли как процесс сме щения положения двойной или тройной связи или превращения тройной связи в две двойные связи без изменения скелета углеродных атомов. Фаворский [11], исследуя изомеризацию ацетиленовых углеводородов, нашел, что при обработке спиртовым раствором поташа в течение 24 часов при 170° пропилацетилен превращается в метилэтилацетилен, который не полимеризуется с серной кислотой. Эта изомеризация происходит также с алкоголятом натрия. Фаворский предполагал, что изомеризацию ацетиленовых углеводородов можно объяснить последовательными реакциями присоединения алкоголята щелочного металла и отщепления молекулы спирта, которые приводят к образованию алленового углеводорода, из которого таким же путем получается изомерный ацетиленовый углеводород с иньш расположением тройной связи. Такие ацетилены, как изо-лропилацетилен, должны реагировать лишь до стадии аллена, это предположение Фаворский подтвердил опытом. [c.663]

В начале XX в. появляется ряд работ, посвященных изомерным превращениям углеводородов, относящимся главньЫ бразом к перемещению кратных связей. Сюда относятся ра боты А, Е. Фаворского по изомеризации ацетиленовых и алленовых углеводородов и работы В. Н. Ипатьева по изомеризации олефинов. [c.5]

Аллен представляет собой при обыкншенной температуре газ с температурой кипения —32°, а метилаллен (1,2-бутадиен) — жидкость, кипящую при 19. Все алленовые углеводороды легко присоединяют бром (особенно при 0° в четы-реххлористом угле роде), давая дибромиды, ие конце концов в присутствии избытка брома образуют тетрабромиды. Четырехбромистый аллен (аллентетрабромид) кипит при 116°/9 мм и в, чистом виде плавится при 10,7° i . Метилаллентетрабгю-мид кипит при 97,5°/при 7 мм и плавится при —2° [c.694]

Однако индивидуальность углеводородов, полученных из галоидалкинилов пропаргильного типа, должна быть поставлена под сомнение в свете более поздних исследований Захаровой, показавшей, что в подобного типа реакциях образуется не индивидуальное соединение, а смесь с преобладанием алленового углеводорода, не имеющего четвертичного углеродного атома. Подробнее ацетиленалленовая перегруппировка рассмотрена в главе Ал-лильные перегруппировки . [c.352]

Действуя на З-хлор-2,2,3-триметилгексин-4 бромистым метилмагнием, Захарова и Сапожникова [65] получили смесь ацетиленового и алленового углеводородов с выходом в 73% [c.368]

При действии на тот же хлорид бромистого фенилмагния образовался лишь алленовый углеводород, 2,2,3-триметил-5-фенилгексадиен-3,4. [c.368]

Возможно, что диеновый Y-хлорэфир получается в результате изомеризации алленового хлорэфира. Как нашел С. И. Садых-заде с сотрудниками [12], при нагревании производных алленовых углеводородов в присутствии U2 I2 происходит их количественное [c.269]

Согласно Шленку и Бергману [43], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную стадию образования бирадикала. Так, реакция тетрафенилаллена с металлическим натрием представляется следующим образом [c.197]

Алленовые углеводороды, содержащие нормальную углеводородную цепь, менее устойчивы, чем изомерные им двузамещенные ацетиленовые углеводороды. В соответствии с правилами Фаворского следует ожидать, что метилацетилен должен быть более устойчив, чем аллен. [c.531]