Метилолмочевина, поликонденсация

При нагревании метилолмочевины до 100° С происходит реакция поликонденсации с образованием линейных полимеров. Этот процесс может происходить и непосредственно при нагревании мочевины с формальдегидом [c.136]

По этой причине сначала получают метилольные производные мочевины, поддерживая нейтральную или слабощелочную среду (pH 7—8), а затем, не выделяя метилолмочевины из р-ра, в слабокислой среде Н 3—6,5) осуществляют их поликонденсацию. Слаб окислая среда предотвращает чрезмерное нарастание вязкости смолы и преждевременное гелеобразование (особенно на стадии сушки). Для регулирования pH среды используют буферные вещества (ацетат натрия и его смесь с лимонной к-той, карбонат аммония и др.), а также уротропин. При нагревании мочевины и формальдегида в присутствии последнего р-р с течением времени приобретает ту кислотность, к-рую он имел до прибавления уротропина. По-видимому, уротропин образует с муравьиной к-той буферные соли, разрушающиеся при нагревании. Проведение реакции в водных средах препятствует отщеплению воды от метилолмочевин, что предотвращает их переход в метиленмочевины. [c.155]

По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают фенолоспирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном метиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [c.517]

Процесс получения меламиновой смолы, как уже говорилось, протекает в несколько стадий, на каждой из которых происходят определенные изменения физико-химических свойств конденсата. Раствор меламина в формалине можно произвольно разбавить водой, но при охлаждении его осаждаются кристаллические метилолмочевины или непрореагировавший меламин. В процессе конденсации при повышенной температуре осадок перестает выделяться при охлаждении пробы, и при разбавлении ее холодной водой смола остается прозрачной и не растворяется даже в этаноле. В растворе находится смесь полимеров меламина, образующих гидрофильную меламиновую смолу с низкой степенью поликонденсации. На третьей стадии конденсации в смоле появляется гидрофобная фракция, которая осаждается при разбавлении водой. Количество гидрофобной фракции постепенно увеличивается, и для осаждения ее необходимо все меньшее количество воды. Смола становится растворимой в спирте. Наконец наступает момент, когда для осаждения на холоду гидрофобной смолы становится достаточно воды, содержащейся в формалине смола после охлаждения разделяется на два слоя нижний — содержащий большее количество смолы и определенное количество воды, и верхний — состоящий главным образом из воды и растворенных в ней сконденсированных метилольных соединений. Если продолжать нагревание, то температура расслоения смолы повышается, достигая в конце концов температуры реакции конденсации (например, температуры кипения). Смола становится мутной и расслаивается при температуре кипения с этого момента реакция протекает в двух фазах водной и смоляной. При дальнейшем нагревании смоляной фазы происходит необратимый процесс желатинизации и отверждения. Получается твердый продукт, бесцветный и неплавкий. Смолы, используемые для производства пресс-материалов имеют среднюю степень поликонденсации 2,5—3,2. [c.77]

Химические процессы, протекающие при отверждении. Химические изменения, происходящие в метилолмочевине при ее отверждении, сводятся к поликонденсации большое количество небольших молекул, соединяясь с выделением воды, превращается в большую молекулу. Нерастворимость смолы после отверждения объясняется резким увеличением размеров молекулы. В то время как перед отверждением молекулы метилолмочевины имеют небольшие размеры и могут проникать в волокно, после отверждения молекулы смолы становятся настолько большими, что [c.471]

Из смесителя 3 конденсационный раствор непрерывно подается в реактор 7 со скоростью, зависящей от производительности агрегата. Реактор снабжен рубашкой для нагрева и охлаждения, якорной мешалкой и холодильником 8. В реакторе 7 проводится конденсация в щелочной среде при 90—98°С и непрерывном перемешивании. Пары конденсируются в холодильнике 8 и стекают обратно в реактор- При конденсации pH раствора снижается до 6,0—7,0. В начальной стадии процесса в нейтральной или слабощелочной среде образуется смесь моно- и диметилолмочевин, растворимых в воде. При дальнейшем нагреве происходит поликонденсация метилолмочевин, в результате образуется линейный полимер с метиленовыми связями и выделяется вода. [c.232]

Метилольные производные мочевины представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде и химически устойчивые только в сильно щелочной среде. При нагревании метилолмочевин до 100°С происходит их поликонденсация с образованием аморфных, бесцветных, прозрачных полимеров, имеющих, по-видимому, линейное строение [c.488]

Имеются также сведения о возможности образования три- и тетраметилолмочевин, которые легко превращаются в циклические соединения. Метилольные производные представляют собой белые кристаллические вещества, растворимые в воде и стабильные в щелочной среде. При нагревании метилолмочевин до 100" происходит их поликонденсация с образованием линейных поли-метиленмочевин—термостабильных, аморфных, бесцветных, прозрачных полимеров, возможно, следующего строения [c.432]

Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислсй среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметнлолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота [c.432]

По реакциям метилолмочевины очень напоминают фенолоспирты, превращение которых в А-, В- и С-смолы является, без сомнения, конденсационным процессом. Возможность образования сложных, весьма разветвленных цепей при поликонденсации вполне доказана. В метилолмочевине цепи образуются за счет взаимодействия ОН метилольных групп с Н амидных групп, а при конденсации фенило-спиртов в реакцию обязательно вступает Н бензольного ядра -. [c.271]

Эти метилоловые эфиры могут вступать в реакцию поликонденсации, как и метилолмочевины. Если молекулярный вес радикала К достаточно высок, то продукты поликонденсации растворимы в маслах до протекания процесса сшивания смолы с образованием большого числа поперечных химических связей. [c.49]

В промышленных условиях олигомеры получают в две стадии 1) получение метилольных производных мочевины в нейтральной или слабош,елочной среде и 2) поликонденсация метилолмочевин в слабокислой среде. [c.265]

Поликонденсация метилолмочевины — один из путей получения мо-чевиноформальдегидных смол, из которых изготавливаются пластические массы, в том числе бесцветное и прозрачное небьющееся стекло. Поликонденсация метилолмочевины происходит либо только за счет гидроксилов [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология