Спирты образование конденсация их с фенолами

Реакции образования. Поликонденсация фенола с формальдегидом — сложная совокупность последовательных и параллельных реакций. Наиболее типичные и многократно повторяющиеся — присоединение СНдО к фенолу (при этом получается феноло-спирт), а также к уже образовавшимся фенолоспиртам или олигомерам и конденсация фенолоспиртов с фенолом, олигомерами или между собой. Те и др. реакции практически необратимы (константа равновесия порядка 10 ООО). По- [c.356]

Этот же метод применяли Фрейзер и Холл с сотр. [68], а также Финн и Джеймс [69]. Они высказали предположение, что в кислой среде реакция состоит в начальном образовании метилолфенолов, которые далее последовательно присоединяются к фенолу, ДИ-, три-, тетра- и т. д. ядерным новолакам с образованием высокомолекулярных продуктов. Пользуясь методом хроматографии на бумаге, Резе [70], [71] выделил продукты конденсации фенола с формальдегидом в щелочной среде (одно-, двух- и трехатомные фенолоспирты) и в кислой (салигенин, /г-оксибензиловый спирт, смесь диоксидифенилметанов) и высокомолекулярные продукты, характерные для конденсации в кислой, но не в щелочной среде. [c.719]

Особенностью жидкого нагрева являются мягкие условия пиролиза, что характеризуется небольшим выходом газа (2%), состоящим в основном из СОг и СО, и получением нового вида пленкообразующей смолы, образующейся в процессе пиролиза в кислой среде при конденсации фенолов и альдегидов. Основная часть этой смолы остается в порах бурой древесины, откуда она может быть извлечена экстракцией ацетоном или спиртом. Меньшая часть (около 2% от древесины) такой смолы переходит в дистиллят (крепкую жижку). Смола имеет, по-видимому, первичный характер, так как при нагреве ее происходит экзотермическое разложение с образованием хрупкого пека. [c.37]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

Выводы 1. Конденсация фенола с аллиловым спиртом в присутствии крепкой серной кислоты протекает, в основном, с образованием смолообразных продуктов, [c.551]

Конденсация спиртов с простыми эфирами фенолов в присутствии хлористого алюминия проходит подобно аналогичной реакции с ароматическими углеводородами, т. е. с образованием алкилированных фенолов и эфиров фенола. [c.626]

В присутствии сернистого молибдена и сернистого вольфрама при 325—500° и давлении до 20 ати гидроксильная группа фенолов восстанавливается и кольцо в большей или меньшей степени гидрируется с образованием промежуточных продуктов (непредельных углеводородов,, спиртов) и затем нафтенов. Имеются также отрыв боковых цепей и в незначительной степени образование сложных продуктов полимеризации и конденсации [c.837]

При работе масел в машинах и двигателях наряду с процессами разложения и образованием первичных продуктов окисления (органических кислот, фенолов, спиртов, альдегидов, смол и т. д.) протекают вторичные процессы (полимеризация и конденсация). [c.12]

Этилнитроацетат 13 дает с 2-амииоиикотинальдегидом 3-нитро-2-оксо-1,8-нафтиридин [35]. Непродолжительное кипячение смеси эфира 13 с о-аминотио-фенолом 38 в спирте в присутствии КОН сопровождается восстановлением нитрогруппы и приводит к бензотиазину 39 [36], тогда как конденсация этилнитроацетата 13 в присутствии основания с бензофуроксаном 40 протекает с потерей нитрогруппы и образованием бензимидазола 41 [37] (схема 12). [c.411]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой участвует кроме формальдегида, с одной стороны,—амин или фенол (в том числе и многоатомный), с другой — ароматическое гидроксиламино-замещенное, дает начало амино-(соотв. окси-) производным ароматических альдегидов. Способ такого синтеза приложим к получению широкого круга альдегидных производных Реакция начинается вероятно стадией образования окси-, соотв. амино-, спирта, который затем окисляется в альдегид, соотв. в его азометиновое производное, например [c.408]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Кроме того этаноламинами пользуются в приготовлении фотографических пластинок 1 , в качестве смачивающих средств КЯ К пластификаторами для сложных эфиров целлюлозы в качестве средств для смягчения и промывания кож и шкур 1 , как катали затор ами в процессе образования п родуктов конденсации фенолов с формалином Эти амины служат также в качестве ко нсер-вирующих средств в каучуковых композициях 1 , стабилизаторов для тетра-алкилсви нцовых соединений в качестве веществ, препятствующих коррозии железа метиловым и этиловым спиртами, гликолем ил и глицерином для де- [c.599]

В последнее время приобретают значение термореактивные маслорастворимые смолы. Основы строения их являются фенолоспирты, т. е. те же соединения, которые служат основой обычных резольных смол. Для получения такого рода смол реакцию конденсации фенола с формальдегидом в присутствии щелочи ведут лишь до образования феноло-спиртов. В этой стадии реакцию обрывают первичные продукты реакции — феноло-спирты — частично эфири- .уют спиртами (бутиловым или амиловым) [c.409]

Хорошо изучены карбинольные соединения, полученные конденсацией фенола и фурфурола в кислой среде. В присутствии H l из фурфурола и фенола образуется с хорошим выходом оксифенилфурфурилкарбинол. Весьма вероятен аналогичный процесс с СНгО Проводимая в присутствии кислот конденсация отдельных компонентов не пригодна для получения фенолоспиртов из-за боль шой чувствительности этих соединений к действию кислот. Установлено, что о-оксибензиловый спирт (салиге нин) легко осмоляется под влиянием кислот, образуя так называемую салиретиновую смолу, которая получается только при самоконденсации фениловых спиртов, приводящей, очевидно, к образованию цепной молекулы типа [c.342]

Известно, что моносульфохлорид, полученный из 2,4-диме-тилфенола, легко разлагается нри стоянии. Исходя из этого, было высказано предполон ение, что он представляет собой в действительности хлорангидрид дпметилфенилсернои кислоты (СИз)2СвНд0802С1, а не сульфокислоты. Любое из этих соединений может быть промежуточным продуктом при образовании сульфонилида, получаемого также из 2,4-диметилфенола. В патентной литературе [323] описано сульфирование большого числа высших алкилфенолов, получаемых конденсацией фенола со спиртами, хлоридами и олефинами [323]. Образующиеся сульфокислоты и их соли применяются как детергенты или как смачивающие вещества. [c.50]

При конденсации фенола с аллиловым спиртом наблюдалось селективное образование 2-метилкумарана, выход которого зависел от кислотности применявшегося цеолита [55]. [c.12]

Фенол (СбНаОН) не реагирует с формальдегидом в нейт-зальных водных растворах ни на холоду, ни при нагревании. Реакция между ними начинается и протекает только с помощью катализаторов — гидроксильных или водородных ионов. Нужная для реакции концентрация водородных ионов достигается введением в реакционную смесь кислот, щелочей или веществ, гидролитически расщепляющихся с образованием водородных или гидроксильных ионов. Многоатомные и различные замещенные фенолы могут реагировать с формальдегидом в нейтральном водном растворе, если они имеют более выраженные, чем у простейшего фенола, кислые свойства. Точно так же простейший фенол может вступать во взаимодействие с альдегидами в нейтральном растворе, если эти альдегиды имеют кислые свойства вследствие наличия у них кислых замещающих групп. При высоких концентрациях водородных ионов среди начальных продуктов конденсации фенола с формальдегидом преобладают изомерные диоксидифенилметаны. Высокие концентрации гидроксильных ионов благоприятствуют присоединению больших молярных количеств формальдегида к фенолу и приводят к преобладанию изомерных оксибензиловых спиртов и вообще продуктов с конечными метилольными группами. Наличие последних является одним из факторов, предотвращающих выпадение из растворов продуктов щелочной конденсации даже сравнительно большого молекулярного веса. Продукты кислой конденсации выпадают из раствора уже в самом начале реакции и имеют сравнительно небольшой молекулярный вес. Малая растворимость (выпадение из сферы реакции) начальных продуктов фенолальдегидной конденсации в кислой среде и отсутствие в них достаточного количества метилольных групп являются факторами, неблагоприятными для получения резольных смол. При работе с маслорастворимыми фенолами или альдегидами в реакционную смесь вводят в качестве дополнительных катализаторов смачивающие вещества, создающие реактивный контакт между молекулами фенолов и альдегидов. Продукты щелочной фенолальдегидной конденсации нельзя обезвоживать обычными методами сушки под вакуумом вследствие резко возрастающей вязкости их. Для обезвоживания продукты щелочной конденсации подкисляют слабыми органическими кислотами. [c.27]

Резольные смолы обычно получают при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии основания. Начальными продуктами конденсации фенола с формальдегидом в шелочной среде являются орто- и пара-оксибензиловые спирты и ди- и триметилольные производные фенола [СеНзОН (СН20Н)г и СбН20Н(СН20Н)з]. При дальнейшем ходе реакции феноло-спирты взаимодействуют между собой с образованием трехъядерных соединений [c.42]

Поливиниловый снирт может также применяться при изготовлении шаблонов, используемых при окраске тканей. Для этого смесь водного раствора ноливинилового спирта (или его водорастворимых производных) и раствора бихромата аммония наносится тонким слоем на шелковый тюль, натянутый на раму, и высушивается в темноте, затем подвергается освещению через наложенный на поверхность тюля соответствующий негатив . Освещенные части пленки делаются нри этом нерастворимыми, а неосвещенные, оставшиеся растворимыми, удаляются при помощи промывания водой. Для повышения стойкости оставшейся после промывки части пленки на поверхности шелкового тюля применяются такие же методы, как и прп изготовлении форм для печати, например обработка формальдегидом или другими альдегидами (Герм. п. 717413). Кроме альдегидов, для указанной цели могут быть также применены начальные водорастворимые продукты конденсации фенолов, мочевины, меламина с альдегидами (Герм. п. 728911). Например, 10 г поливинилового спирта растворяется в 90 г воды и смешивается с раствором 2 г бихромата аммония в 8 г воды. Полученный состав наносится тонким слоем на натянутый на раме шелковый тюль-и подвергается высушиванию в темноте. После облучения полученного светочувствительного слоя через негатив и промывания водой шаблон высушивается и погружается в раствор, получаемый при смешивании 120 г меламина (2,4,6-триалшно-1, 3-5-триазииа) с 280 г формалина (30%-го) и нагревании на водяной бане при 90 до образования гомогенного раствора, после чего к раствору добавляется 1000 г холодной воды, 20 г аммиака (25%-го) и 40 г роданистого аммония. Шаблон выдерживается в таком растворе в течение 2 мин., после чего извлекается из ванны, избыток раствора удаляется и шаблон высушивается при 100 . [c.240]

Наиболее важная реакция этого рода — реакция фенолов с формальдегидом, которая протекает в присутствии как кислот, так и щелочей. При нагревании фенола (избытка) с формалином и серной кислотой происходит бурная реакция и образуется растворимый в спиртах, ацетоне и сложных эфирах полимер линейного строения — новолак . При щелочной конденсации фенола с избытком формалина сначала обра--зуется легкоплавкий сравнительно низкомолекулярный полимер резол , подобно новолаку растворимый в органических растворителях. Это— так называемый термореактивный полимер при нагревании происходит дальнейшая конденсация свободных оксиметиленовых групп с образованием метиленовых мостов, и полимер приобретает сетчатую структуру. Получаемый резитол нерастворим в органических растворите--лях, но сохраняет некоторую пластичность. При нагревании до 150°С конденсация идет дальше и получается химически очень устойчивый, неплавкий и нерастворимый полимер — резит , который можно нагревать до температуры 300°С. Таковы три стадии процесса конденсации, объединяемые названием бакелитизация (по имени изобретателя бакелита — Бакеланда). Обычно резол перед последующей стадией конденсации смешивают с надолнителем (минеральным типа асбеста или [c.111]

Согласно данным советских и японских исследователей [17, 19], хлорметилирование и конденсация углеводородов описываются кинетическими уравнениями второго порядка, в которых скорость реакции пропорциональна концентрации углеводорода и формальдегида. Это отвечает тому, что наиболее медленной стадией реакции является образование а-комилекса (5), получаемого при атаке субстрата оксиме-тиленкатионом. о-Комплекс может стабилизироваться путем выбрасывания протона (6) или выделения воды (7). В результате превращений по схемам (6, 7, 8) продуцируется электрофил для второй стадии реакции, которая состоит в алкилировании ароматического соединения ио Фриделю-Крафтсу, протекающем с большой скоростью. Такой взгляд на конденсацию как на реакцию двойного электрофильного замещения был предложен в 1962 г. [81. Для конденсации фенолов обычно принимается механизм (4, 6), связанный с образованием оксибензиловых спиртов, а затем метиленхинонов,способных полимеризоваться в смолы. Такие представления не противоречат приведенной схеме электрофильного замещения. Например, бензиловый спирт получается по схеме (6), а метиленхинон может образоваться из а-комплекса. По Беккеру [10], [c.88]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Вступает в альдольную конденсацию с образованнем диацетонового спирта (СНз)2С(ОН)СН2СОСНз, а также в кротоновую конденсацию с образованнем окиси мезитила (СНз)2С=СНСОСНз,форона(СНз)2С=СНСОСН=С(СНз)2 и мезитнлена В присут сильной мннер к-ты А алкилирует фенол с образованием дифенилолпропана (бисфенола А) (НОС Н4)2С(СНз)2, присоединяет цианид-ион с образованием ацетонциангидрина ( H3)j (OH) N При пиролизе (700°С) А образуются кетен СН2=С=0 и метан [c.230]

Образует азеотропные смеси с фенолом, о-крезолом, бен-зилхлоридом. Быстро окисляется на воздухе до бензойной кислоты подобно алифатическим альдегидам вступает в реакции присоединения по карбонильной группе. Нагревание с раствором щелочей приводит к бензиловому спирту и бензойной кислоте (реакция Канниццаро), конденсация в присутствии K N -к бензоину. С фенолами или третичными ароматическими аминами бензальдегид конденсируется с образованием производных трифенилметана, с уксусным ангидридом - с образованием коричной кислоты (реакция Перкина), реакция с NH3 приводит к гидробензамиду ( 6H5 H=N)2 H gH5. Замещение в ароматическом ядре (например, при нитровании, хлорировании, сульфировании) идет преимущественно в л1-положении. [c.117]

Формальдегид легко конденсируется с фенолами и, в частности. с фенолокнслотой (хромотроповой) с образованием продукта конденсации фиолетового цвета. Ацетальдегид, образующийся при окислении этилового спирта, этой реакции не дает, так как способность к реакции конденсации у него очень мала. [c.171]

Глюкозиды фенолов, представляющие собой смешанные ацетали, устойчивы к действию щелочи, но гидролизуются кислотами. Глюкозиды как защитные агенты значительно уступают рассмотренным выше агентам. Однако с точки зрения истории вопроса интересно, что Тиман [321] в 1885 г. использовал > природный глюкозид кониферилового спирта (кониферин) в синтезе конифери-лового альдегида. Окисление кониферина водной хромовой кислотой привело к образованию глюкозида ванилина, из которого в результате конденсации с ацетальдегидом в присутствии едкого натра был получен глюкозид кониферилового альдегида. Далее, после отщепления защитной группы при действии эмульсина был выделен конифериловый альдегид (см, схему 44). [c.232]

Производное хроманона (59а) в результате восстановления борогидридом натрия до спирта (596) и дегидратации последнего в мягких условиях в присутствии кислоты было превращено в ксан-токсилетин (54в) [74]. Дегидратация может быть проведена различными методами, включая возгонку целевого продукта по мере его образования при взаимодействии спирта (596) с гидросульфатом натрия. Исходный хроманон (59а) получают конденсацией хлорангидрида З-метилбутен-2-овой кислоты с соответствующим фенолом или метиловым эфиром фенола в присутствии кислоты Льюиса [1, 4]. [c.196]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Нашими работами, ведущимися на кафедре органической химии под руководст-бом проф. Б. Н. Долгова, были открыты другие пути образования фенолов из алифатических альдегидов, кетонов и спиртов первый путь — замыкание длинных углеродных цепей кислородсодержащих соединений путем дегндроциклизации и второй — через конденсацию кетонов с Р-дикетонами и Р-кетоальдегидами. [c.275]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирты образование конденсация их с фенолами: [c.50] [c.233] [c.114] [c.357] [c.29] [c.140] [c.123] [c.345] [c.389] [c.393] [c.393] [c.723] [c.153] [c.30] [c.256] [c.101] [c.312] [c.313] [c.419] [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология