Однородные полиамиды

При нагревании смеси однородных полиамидов сначала за счет взаимодействия их концевых функциональных групп образуется блок-сополимер, который потом переходит в обычный сополиамид в результате обменных реакции. [c.68]

Еще более убедительным доказательством наличия обменных реакций является наблюдавшееся Коршаком и Фрунзе [20] получение смешанного полиамида при нагревании смеси двух или трех однородных полиамидов такого же состава, какой получался при нагревании смеси исходных мономеров. [c.124]

Большой интерес к смешанным полиамидам объясняется тем, что они имеют более низкие температуры плавления и лучшую растворимость, чем однородные полиамиды, что облегчает их применение в ряде отраслей промышленности. [c.147]

Коршак, Фрунзе, Лу И-нань [5] подробно исследовали кинетику реакции между однородными полиамидами, приводящей к образованию смешанных полиамидов, и показали, что этот процесс протекает через промежуточную стадию блок-сополимеров, существующих в условиях реакции в течение нескольких часов. [c.20]

Известно, что наличие обменных реакций позволяет получать смешанные полиамиды не только при поликонденсацин смесей исходных мономеров, но и при нагревании выше температуры плавления смесей однородных полиамидов [2]. Этим широко пользуются, между прочим, для утилизации отходов полиамидов на производстве. [c.243]

Как показали Фрунзе, Коршак и Макаркин [687] на примере различных смешанных полиамидов, при совместном нагревании двух или нескольких однородных полиамидов примерно уже через 1,5 часа после начала нагревания наблюдается полное исчезновение исходных полимеров в результате их взаимодействия. Образующиеся на этой стадии реакции вещества представ- [c.243]

Слихтер [943] при изучении протонного магнитного резонанса 1в полиамидах нашел, что в этих соединениях вращение молекул сохраняется и при низких температурах. При повышении температуры в пределах 280—400°К наблюдается начало самостоятельного вращения отдельных сегментов цепей. В сополимерах это происходит при более низких температурах, чем в соответствующих однородных полиамидах. [c.259]

I ОДНОРОДНЫЕ ПОЛИАМИДЫ А. Полиамиды аминокислотного типа 1. Получение полиамидов из аминокарбоновых кислот [c.12]

Однородные полиамиды типа аминокарбоновой кислоты [c.101]

Однородные полиамиды, общие сведения, 227. Заявка серия № 548701, 3.V1I 1931 г. [c.129]

Однородные полиамиды типа поли гидразидов [c.131]

Формованные изделия из полиамидов и полиуретанов обладают относительно высокой поверхностной твердостью. Как правило, среди полиамидов торговых марок однородные полиамиды обладают большей поверхностной твердостью, чем сополимеры. Наибольшей твердостью отличаются поликонденсаты из адипиновокислого гексаметилендиамина, несколько менее тверды полк-конденсаты себациновокислого гексаметилендиамина, за ними следует бедный мономерами или свободный от них поликапролактам, в то время как у содержащего мономеры поликапролактама, в зависимости от содержания мономерных составных частей, действующих как мягчитель, поверхностная твердость значительно снижается. Полиуретан из гексаметилендиизоцианата и 1,4-бутандиола по своей поверхностной твердости приближается к [c.155]

В качестве растворителей однородных полиамидов применяются формамид и высококипящие спирты, например бензиловый или фенилэтиловый после охлаждения таких растворов полиамиды вновь выделяются в виде геля. [c.183]

Хорошим растворителем однородных полиамидов, особенно поликапролактама, является также 70%-ный водный раствор хлоральгидрата . [c.183]

Однородным полиамидам удается придать достаточную растворимость в среде обычных растворителей, например в спиртах, диоксане, эфирах гликоля или смесях спиртов с углеводородами, если при получении полиамидов исходить из таких дикарбоновых кислот пли диаминов, которые содержат в цепи гетероатом элементов группы кислорода (О, 5, Зе, Те). Присутствие заместителя в боковой цепи компонентов, образующих полиамиды, также повышает растворимость однородных полиамидов . Растворимость повышается также при наличии в молекуле одной или нескольких алифатических двойных связей. Такие продукты, вследствие их подобия смолам, не получили технического применения, за исключением выпущенных в последние годы в США полиамидных смол , которые представляют собой низкоплавкие—от воскообразных до смолисто-твердых—продукты конденсации, получаемые преимущественно из этилендиамина и растительных масел или ненасыщенных высших жирных кислот. Эти продукты хорошо растворимы во многих растворителях и могут перерабатываться как в растворах, так и в расплавленном состоянии . [c.183]

Сополимерные и однородные полиамиды по отношению к растворителям различаются между собой коренным образом. Разумеется, упомянутые выше растворители применимы и для сополимерных полиамидов. Но многие сополимерные полиамиды (например, распространенный сополимер из адипиновокислого гексаметилендиамина и капролактама) характеризуются относительно хорошей растворимостью в ряде обычных, легко доступных растворителей. Поэтому переработка подобных сополимерных полиамидов из растворов имеет большое техническое значение. [c.183]

В последние годы в США появился ряд патентов, посвященных получению растворимых в спиртах продуктов из однородных полиамидов, например из поликонденсатов адипиновокислого или себациновокислого гексаметилендиамина, обработанных формальдегидом или отщепляющими формальдегид веществами. В этом случае полиамиды вступают в реакцию со спиртами, меркаптанами и амидами кислот вместе с формальдегидом в присутствии катализаторов (кислородсодержащих кислот, например муравьиной, фосфорной и т. п.). При этом образуются К-алкокси-мети л по л и амиды . [c.186]

Испытание большого числа ранее известных пластификаторов пластмасс и каучука применительно к первым появившимся однородным полиамидам практически привело к отрицательным результатам. Хотя с самого начала было видно, что в качестве пластификаторов нужно использовать в первую очередь вещества с родственным полиамидам химическим строением, т. е. соединения, содержащие гидроксильные и амидные группы ,—прошло много времени до появления первых практически пригодных пластификаторов для полиамидов. [c.194]

Переработка наиболее распространенных типов полиамидов и полиуретанов в фасонные изделия на шнековых или стержневых прессах связана с известными трудностями, вследствие подвижности расплавов и узких пределов термопластичности этих продуктов. В зависимости от. особенностей применяемых сырых материалов должны соблюдаться особые, меняющиеся от случая к случаю, температурные условия и технология производственного процесса, которые не всегда можно точно указать. Поэтому такой вид переработки редко применяется в технике. Особенно это касается важной группы однородных полиамидов. Исключение составляют оболочки кабелей и проводов и изготовление изделий с простыми профилями. [c.206]

Описанным способом можно без затруднений изготовлять простые детали из однородных полиамидов, например ленты, проволоку и т. п. Выдавливаемые изделия тотчас после выхода из сопла охлаждают водой. При производстве изделий сложных профилей, прежде всего шлангов и трубок, возникает опасность их деформации вследствие малой вязкости расплавов полиамидов, даже в том случае, когда поверхность охлаждающей ванны расположена вблизи отверстия сопла. Во всех случаях целесообразно устанавливать сопло вертикально. При обволакивании проволок и т. п. также следует предпочесть вертикальное протягивание проволоки через сопло (сверху вниз), хотя часто, особенно за границей, работают с горизонтально установленным соплом. В этом случае для получения равномерных покрытий нужно очень быстро отводить изделия от сопла. [c.207]

Полиамиды обладают высокой кристалличностью, которая зависит от симметричности расположения амидных групп в молекуле. Степень кристалличности однородных полиамидов изменяется от 40 до 80%, степень кристалличности смешанных полиамидов ниже. Высокие механические свойства полиамидов связаны с кристалличностью, поэтому смешанные полиамиды менее прочны. Наличие амидных групп, способных образовывать водородные связи, обусловливает высокую температуру плавления полиамидов, механическую прочность, стойкость к ударным нагрузкам, хорошие антифрикционные свойства. [c.122]

Однородные полиамиды являются кристаллическими. Соотношение кристаллической и аморфной областей в полиамидах зависит от условий переработки, режима дополнительной термообработки, от содержания влаги и наличия специальных добавок, являющихся центрами кристаллизации. [c.215]

Однородные полиамиды (т е. не сополимеры) являются кристаллическими полимерами. Соотношение кристаллической и аморфной фаз в полиамидах зависит от условий переработки, режима термообработки, от содержания влаги и специальных добавок, > способствующих кристаллизации. Степень кристалличности полиамидов изменяется от 40 до 80%. [c.254]

Смешанные полиамиды представляют собой сополимеры, получаемые совместной поликонденсацией или полимеризацией нескольких полиамидообразующих мономеров. Смешанные полиамиды могут быть получены всеми теми способами, которые используются для получения однородных полиамидов. [c.141]

Для синтеза смешанных полиамидов, получаемых совместной поликонденсацией или полимеризацией нескольких полиамидообразующих мономеров, могут быть использованы все те способы, которые применяются для получения однородных полиамидов. [c.239]

Из этих данных с очевидностью вытекает, что Манассе име в своем распоряжении однородный полиамид еще в 1902 г. [c.39]

Однородные полиамиды типа диамин+дикарбоновая кислота [c.107]

Важнейшим продуктом из группы однородных полиамидов является поликонденсат из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина (ультрамид А, найлон РМ-10001 или 66), а также из е-капролактама (ультрамид В, полиамид В, акулон, грилон). Наряду с этим, в промышленном масштабе, хотя и в меньшем объеме, производятся поликонденсаты гексаметилендиамина и себациновой кислоты (найлон РМ-3001) и аминоундекановой кислоты (рилсан). [c.150]

Полиамиды и полиуретаны, в особенности однородные полиамиды, например полиадипиновокислый или полисебациновокислый гексаметилендиамин, поликапролактам и др., очень устойчивы к большинству обычно применяемых растворителей. Только ве-ш,ества, содержащ,ие ясно выраженные полярные группы, вызывают растворение или набухание полиамидов этих типов, что, очевидно, следует приписать наличию многочисленных диполей в молекулах полиамидов. Такими растворителями полиамидов являются, например, ароматические оксисоединения—фенол, крезол, резорцин и т. п. Растворителями полиамидов могут служить также растворы фенольных соединений в полярных растворителях, например в спиртах особенно широкое применение нашли растворы резорцина в метиловом спирте, растворяющее действие которых можно сильно повысить добавлением ряда веш,еств, например ароматических и хлорированных углеводородов. Тиниус уже в 1939 г. высказал мнение, что растворителями полиамидов могут быть соединения, содерл<аш,ие, наряду с ОН-группами, другие отрицательные заместители, например С , МОд, 6 5 и т. п. . [c.182]

Из описанного отношения полиамидов к растворителям не следует, однако, делать заключение, что сополимерные полиамиды должны принципиально растворяться в более простых растворителях. При комбинации двух и более образующих полиамид компонентов способность к растворению соответствующих поликонденсатов в большой степени зависит от соотношения компонентов в смеси. Так, названный выше игамид 8БВ, который получается из 85% г-капролактама и 15% - --кетопимелиновокислого гексаметилендиамина, в отношении растворимости отличается от полиамидов типа ультрамида 6А или 1С он значительно более похояс на однородные полиамиды. При увеличении доли кетопимелинс-вокислого гексаметилендиамина получаются и в этом случае продукты с повышенной растворимостью. [c.188]

Совершенно так же ведут себя пластические массы из полиуретанов. Однородные полиуретаны типа полиуретан Е , так же как и однородные полиамиды, практически несовместимы с пластификаторами. Сополимерные полиуретаны весьма сходны ссополи- [c.197]

Продукт, обладающий явно выраженными эластическими свойствами, подобно резине, получается при длительном воздействии обычного 30—35%-ного водного формальдегида на изделия из ультрамида 6А и ультрамида 1С. Подобные эластичные продукты взаимодействия хотя и нерастворимы в растворителях, но сильно набухают в спиртах, воде п т. п. При хранении этих продуктов уменьшается их вес вследствие улетучивания воды и формальдегида одовременно изделия становятся жестче и наблюдается их усадка. Этот процесс протекает при обычных температурах очень медленно. Такие эластичные продукты, полученные из ультрамида 1С, остаются достаточно мягкими и упругими после многолетнего хранения при обычной температуре. При повьшенной температуре, например при 90°, превращение в твердый продукт происходит значительно быстрее. Все же этим способом до настоящего времени не удалось получить определенных конечных продуктов, вследствие чего этот метод не нашел применения в технике. Кроме того, применяемые в производстве изделия с большой поверхностью, например плиты и т. п., изготовляемые из сополимерных полиамидов, испытывают при обработке формальдегидом нежелательные деформации -. Следует отметить, что изделия из однородных полиамидов, например из полиадипи-новокислого гексаметилендиамина или из поликапролактама, при действии на них водного формальдегида, даже при повышенной температуре, как в отсутствие, так и в присутствии [c.200]

Однородные полиамиды и лоли ретаны з числом виде нельзя перерабатывать на горячих вальцах. Их малая пластичность вызывает необходимость в применении при переработке таких высоких температур, при которых произошло бы разложение материала на вальцах н окисление его под влиянием кислорода воздуха. Кроме того, возникает опасность стекания плава с вальцов вследствие подвижности расплавленных поликонденсатов. Несколько более пластичны сополимерные полиамиды и полиуретаны, однако практически переработка этих продуктов в чистом виде также почти не применяется. Напротив, переработка на вальцах уже готовых смесей сополимерных полиамидов с пластифи- [c.205]

Однородные полиамиды (например, поли-к-капро-амид) обычно более кри-сталлические, более теплостойкие и хуже растворимые полимеры, чем смешанные полимеры. Повышенной растворимостью и более низкой теплостойкостью отличаются смещанные полиамиды и полиамиды, содержащие боковые алифатические группы, что обусловлено ослаОлением в них межмолекулярных водородных связей. [c.110]

Предполагается, что на термодинамические свойства макромолекулы влияют концевые группы. С изменением молекулярного веса полимера изменяется молярная доля концевых групп, а следовательно, и термодинамические свойства макромолекулы. Это не учитывалось Флори при выводе уравнения полидисперсности. Расчеты А. А. Стрепихеева, вычислившего свободную энергию поликапро-амида со степенью полимеризации от 1 до оо при различных температурах, показали, что с уменьшением степени полимеризации свободная энергия, приходящаяся на элементарное звено полиамида, возрастает. Поскольку в состоянии равновесия смесь макромолекул при данном среднем молекулярном весе должна обладать минимумом свободной энергии, то при достижении равновесия число макромолекул с низким молекулярным весом и большим запасом свободной энергии должно уменьшаться. Как следствие будет уменьшаться содержание молекул с высоким молекулярным весом, что должно привести к повышению однородности полиамида по молекулярному весу в состоянии равновесия. Высказанное предположение основывается на общих теоретических предпосылках. [c.166]

Кристаллизацию можно обнаружить рентгенографически, инфракрасной опектроскопией и другими методами. Наиболее простой метод определения степени кристалличности полимера состоит в измерении платности, так как у однородных полиамидов существует приближенная линейная зависимость между степенью кристалличности и удельным объемом. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология