Глутаровая кислота декарбоксилирование

Для кислот алифатических и ароматических характерно декарбоксилирование (отщепление СОа) с образованием углеводородов. Так, из ацетата натрия при сплавлении со щелочью образуется метан из бензоата натрия — бензол. При нагревании двухосновные кислоты ведут себя различно в зависимости от взаимного расположения карбоксильных групп малоновая кислота и ее гомологи легко отщепляют СОа, образуя соответствующую монокарбоновую кислоту. Янтарная, глутаровая кислоты и их гомологи превращаются в циклические ангидриды, при этом выделяется вода. Адипиновая и пимелиновая кислоты и их гомологи образуют циклические кетоны — циклопентаноны, циклогексаноны. [c.205]

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров замещенных малоновых кислот с образованием уксусных кислот проводят обычно либо действием соляной кислоты, которая сразу приводит к гидролизу и декарбоксилированию, либо действием гидроксида натрия или калия, приводящих первоначально к образованию соли малоновой кислоты, которая затем при нагревании с кислотой подвергается декарбоксилированию схема (209) . Синтез глутаровой кислоты [схема (210) может служить примером этой методики. -Кето-эфиры обычно гидролизуются под действием кислот до соответствующих -кетокислот, которые самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов схема (211) использование кислоты в качестве катализатора позволяет избежать катализируемого основаниями деацилирования. Селективное декарбоксилирование эфиров малоновой кислоты до эфиров уксусной кислоты и превращение -кетоэфиров в кетоны может протекать в более мягких и более селективных условиях. Так, нагревание эфира с цианидом натрия в присутствии диметилсульфоксида и контролируемого количества воды рекомендовано [186] и применено [187] для селективного гидролиза синтетического интермедиата (90) (R = OaEt-v R = Н). Показано [188], что хлорид натрия в диметилсульфоксиде служит более эффективным реагентом и что реакция может протекать даже в присутствии одного влажного диметилсульфоксида. Примеры реакции этого типа представлены на схемах (212) и (213) указанный метод применим также [c.341]

Исследованию реакции декарбоксилирования 3-окси-глутаровой кислоты [c.111]

Действительно, в продуктах окислительного декарбоксилирования 2,4-С -глутаровой кислоты обнаружено до 1,5% меченой 2,4-С -масля-ной кислоты. [c.11]

Щавелевая и малоновая кислоты разлагаются при нагревании. Янтарная и глутаровая кислоты при нагревании образуют цикли-= ческие ангидриды, что затрудняет использование их в процессах синтеза полимеров. Дикарбоновые кислоты с четным числом ато- мов углерода более стабильны при нагревании (менее склонны к декарбоксилированию), чем с нечетным числом атомов углерода. Кислота с нечетным числом атомов углерода придает полимерам большую эластичность, чем следующая кислота с четным числом атомов. [c.33]

Продукт конденсации (1) ж-(р-бромэтил)-анизола с малоновым эфиром был ацилирован с помощью хлорангидрида полуэфира глутаровой кислоты, а образовавшийся кетоэфир II был подвергнут циклизации действием серной или ортофосфорной кислоты в эфир трикарбоновой кислоты (111) после омыления, декарбоксилирования и этерификации этот эфир был [c.331]

В гетероциклических системах, близких к адипиновой кислоте, образование циклических кетонов не является основным свойством при высоких температурах. Весьма обычным правилом для изученных случаев является простое декарбоксилирование. В этом отношении эти соединения ведут себя подобно соответствующим соединениям янтарного,или глутарового ряда. [c.411]

Ранее а-фенилглутаровую кислоту получали гидролизом и декарбоксилированием диэтилового эфира а-фенил-а-карбэтокси-глутаровой кислоты (образуюш,егося прн алкилировании диэтилового эфира фенилмалоновой кислоты этиловым эфиром -иодпро-пионовой кислоты) при ПОМОШ.И соляной кислоты . Ангидрид ее может быть получен из кислоты непосредственной перегонкой в вакууме однако при применении уксусного ангидрида получается более чистый препарат. [c.59]

Какие реакции происходят при нагревании кислот 1) щавелевой, 2) малоновой, 3) янтарной, 4) метил-малоновой, 5) диэтилмалоновой, 6) глутаровой Разберите механизм реакции декарбоксилирования малоновой кислоты. [c.81]

Образующаяся при гликолизе пировиноградная кислота в результате декарбоксилирования и окисления превращается в уксусную кислоту. В свою очередь уксусная кислота при участии АТФ и фермента ацетилирует сульфгидрильную группу кофермента А. Возникает 8-ацетилкофермент А или так называемая активированная уксусная кислота. Активированная уксусная кислота может превращаться в высшие жирные кислоты, из которых образуются жиры. Эти жиры также могут откладываться в организме. Почти все аминокислоты являются или гликогенными, или кето-генными, т. е. они участвуют в образовании гликогена или жиров. Из гистидина, орнитина, пролина, оксипролина и аргинина может образоваться а-кетоглутаровая кислота, из тирозина и фенилаланина — фумаровая кислота. Окисление глутаровой и фумаровой кислот по цитратному циклу сопровождается выделением энергии, необходимой для организма. Если же энергия в данный момент не нужна, то углеводы и углеродные цепи аминокислот могут превращаться в нейтральные жиры, откладывающиеся в организме. [c.353]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез N-метпл-граиатоиииа, аналогичный его же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоиовым эфиром и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированни дал псевдопельтьерин [c.1080]

Приведенный ниже синтез ф-пельтьерина представляет особый интерес, так как для его осуществления потребовались только те материалы и условия, которые встречаются в растениях, т. е. был воспроизведен возможный биосинтез. Робинсон показал , что если в определенных условиях смешать водный раствор кальциевой соли ацетоидикарбоновой кислоты с водным раствором глутарового диальдегида и метиламина и оставить смесь на 24 часа, то образуется вещество XX, которое в результате декарбоксилирования превращается в ф-пельтьерин (XXI). Последний вь1делен в виде пикрата, из которого после перекристаллизации получается чистое основание с т. пл. 48,5° это основание может быть идентифицировано переводом в характерное дипиперонилиденовое производное. Синтез протекает по следующей схеме [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология