Целлюлоза кальциевая соль раствора

Как уже указывалось в гл. II, сульфитная варка является важнейшим техническим способом получения целлюлозы из древесины. Несмотря на громадное техническое значение этого процесса, реакция лигнина с сернистой кислотой еще далеко не изучена. Известно, что природный лигнин древесины при высокой температуре и под давлением присоединяет сернистую кислоту, образуя так называемые лигносульфоновые кислоты, которые в виде кальциевых солей растворяются в варочной жидкости. Способность растворяться в варочной жидкости в процессе сульфитной варки является специфическим свойством природного лигнина. Изолированные лигнины — солянокислотный, технический гидролизный лигнин, шелочный лигнин и лигнины, выделенные при помощи органических растворителей, не растворяются [c.617]

Маккарти с сотрудниками [39] фракционировали лигносульфонат кальция из сброженного отработанного сульфитного щелока, полученного при варке 85% западной тсуги и 15% белой пихты. Для этого раствор 2,32 г кальциевой соли в 12 мл воды прибавляли к взвеси 12,5 г высокоочищенной размолотой древесной целлюлозы в 345 мл этанола. [c.214]

Концентраты сульфитно-спиртовой барды, кальциевые соли лигно-сульфоновых кислот с примесью редуцирующих и минеральных веществ—побочные продукты, получаемые в производстве целлюлозы при обработке древесины раствором бисульфита кальция. [c.929]

Наличие кальциевых солей и особенно гидроокиси кальция резко повышает вязкость концентрированных растворов эфиров целлюлозы в органических растворителях, в частности растворов вторичного ацетата целлюлозы в ацетоне. [c.183]

Зольность ацетилцеллюлозы имеет большое влияние на свойства растворов. Как показали С. Н. Данилов, Ю. С. Гольдфарб и Е. В. Зайцева наличие кальциевых солей значительно повышает вязкость ацетоновых растворов ацетилцеллюлозы, так же как это имеет место для растворов нитрата целлюлозы. Наличие 0,2% солей кальция повышает вязкость концентрированных растворов в 5—10 раз. [c.444]

Сульфитный метод. Этот метод описан в гл. П. Он имеет большое значение, как наиболее распространенный технический способ удаления лигнина при получении целлюлозы из древесины. При сульфитной варке лигнин переходит в раствор в виде кальциевых солей лигносульфоновых кислот, являющихся продуктами присоединения сернистой кислоты к лигнину. О химизме процесса см. на стр. 617. [c.570]

В указанных случаях с добавками препаратов целлюлозы можно получить хорошие стабилизированные растворы нри высоких концентрациях солей. Однако КМЦ является не особенно хорошим стабилизатором в присутствии хлористого кальция, поэтому главное внимание уделяется получению сульфоэфиров целлюлозы. Это эффективный реагент, устойчивый в кальциевых агрессивных средах и к тому же с менее дефицитной сырьевой базой. [c.72]

КОНЦЕНТРАТЫ СУЛЬФИТНО-СНИР-ТОВОЙ БАРДЫ (сульфитно-бардяные) — техническое название кальциевых солей лигносульфоновых кислот, образующихся при сульфитной варке целлюлозы и переходящих вместе с нецеллюлозными углеводными компонентами древесины в раствор сульфитного пгело-ка. К. с.-с. б.— малогидратированные лиофильные коллоиды, сильные поверхностно-активные вещества, легко вступающие в реакции замещения катионов и т. п. К. с.- с. б. применяют для разжижения сырьевого шлама цементных и бетонных растворов, в производстве силикатных, абразивных, фарфоро-фаянсовых изделий, для стабилизации суспензий и эмульсий, в качестве вяжущего и дубящего средства, для получения ванилина, протокатеховой кислоты и др. В СССР выпускают КБР — жидкие (50% сухих веществ), КБТ — твердые (76% сухих веществ), КБП — порошкообразные (87% сухих веществ). [c.134]

Варка древесины производится в железных котлах емкостью до 400 м , футерованных кислотоупорными плитками, при нагревании острым паром до 140—160° С и давлении 50—70 nj M . Продолжительность варки 8—15 часов. В процессе варки в твердой фазе образуется лигниносульфоновая кислота и ее кальциевая соль, которые затем гидролизуются и переходят в раствор. Гемицеллюлозы гидролизуются в сахара, которые тоже растворяются. Целлюлоза при этом гидролизуется незначительно. [c.29]

Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения, вступая со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фенол-Л. и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., в водных р-рах Na-соли бензол- или толуол-сульфокислоты) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при производстве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140 °С с бисульфитом кальция, магния, натрия или аммония в присутствии свободного SOj. При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной ж1ЗДКости и может быть осажден из нее подкис-лением р-ра (щелочной, или сульфатный. Л.). [c.32]

Природный Л., не изолированный из растительной ткани, нерастворим в органич. растворителях. В водных р-рах щелочей Л. растворяется только при длительном воздействии и при нагревании. Природный Л. приобретает способность частичной растворимости в органич. растворителях после интенсивного размола древесной муки на шаровой вибрационной мельнице в индифферентной жидкости, напр, в толуоле. После достаточно длительного размола еловой древесины моншо извлечь диоксаном при комнатной темп-ре до 50% содержащегося в ней Л. (т. наз. лигнин Бьёрк-мана). Этот Л., по-видимому, является наименее химически измененным видом изолированного Л. В спирте этот природный Л. растворяется в очень незначительных количествах. Для выделения Л. из растительных тканей с помощью спиртов (алкоголиз) или фенола необходимо присутствие минеральных к-т и более или менее длительное кипячение. При этом Л. претерпевает значительные изменения и вступает со спиртами во взаимодействие. Аналогично получают фонол-и диоксан-Л. Природный Л. растворяется в т. наз. гидротропных р-рах (напр., водные р-ры Ка-соли бензол- или толуолсульфокислот) при нагревании и под давлением. Л. из таких р-ров может быть выделен разбавлением их водой (гидротропный Л.). В виде кальциевых солей лигносульфоновых к-т Л. получается в качестве отхода при произ-ве целлюлозы по сульфитному способу. Этот способ заключается в варке древесины при темп-ре ок. 140° с бисульфитом кальция или других оснований в присутствии свободного ЗО . При сульфатной варке древесины Л. растворяется в щелочной варочной жидкости и может быть высажен из нее нодкислением раствора (щелочной Л., сульфатный Л.). [c.479]

КОНЦЕНТРАТЫ СУЛЬФИТНО-СПИРТОВОЙ БАРДЫ (щелок сульфитный) (ГОСТ 8518-517). Побочные продукты при производстве целлюлозы. В результате обработки древесины бисульфитом кальция получаются кислые щелока, твердая часть которых состоит преимущественно из кальциевых солей лигно-сульфоновых кислот. Щелока нейтрализуют содой или известью и упаривают, получая концентраты нескольких марок КБЖ (густая темная жидкость 50% твердых веществ), КВТ (твердая темная масса 76% твердых веществ) и КБП (порошок светло-коричневый 87% твердых веществ). Водные растворы КБЖ и КБТ имеют pH 6,0—6,5. К. используют в качестве стаби.гизаторов при изготов.тении с.чачивающихся порошкпй и концентратов эмульсий ядохимикатов. Кальциевыр соли лигно-сульфоновых кислот создают на поверхности капель [c.150]

Фильтруемость вискозы ухудшается также при наличии в растворе двуокиси кремния и солей кальция. Основное количество кальция, находящегося в вискозе, связано карбоксильными группами макромолекул гемицеллюлоз. Кальциевые соли полисахаридов не растворяются и поэтому оседают в порах фильтровальных тканей, закупоривая их. Влияние гемицеллюлоз на фильтруемость вискозы выявляется в различной степени в зависимости от того, находятся они в мерсеризационной щелочи или в щелочи, применяемой для растворения. Имеются данные [38], указывающие на то, что увеличение содержания гемицеллюлоз в щелочи, применяемой для растворения ксантогената, не влияет на фильтруемость вискозы, в то время как при возрастании количества гемицеллюлоз в мерсеризационной щелочи с 10 до 30 г/л фильтруемость раствора снижается в 2 раза. Это объясняется, по-видимому, тем, что низкомолекулярные полисахариды, частично адсорбированные целлюлозой, ксантогенируются быстрее, чем целлюлоза, и тем самым понижают степень этерификации получаемого ксантогената целлюлозы и ухудшают его растворимость. [c.298]

При сульфитном методе варки древесина в виде щепы обрабатывается раствором бисульфита кальция, содержащим свободный сернистый ангидрид, при повышенной температуре под давлением. Обычно варочная жидкость содержит 1,5—2,5% связанного и 3—6% свободного сернистого ангидрида. Варку проводят в течение 10—15 час. при 125—150° под давлением 4—6 атм. В этих условиях лигнин соединяется с сернистой кислотой, образуя лигнинсульфоновые кислоты различного состава и различного молекулярного веса, которые превращаются в кальциевые соли и растворяются в варочной жидкости. Находящиеся в древесине полиозы (кроме целлюлозы) гидролизуются, превращаясь в соответствующие низкомолекулярные полисахариды и моносахариды. Часть полиоз, химически связанных с целлюлозой, оказывается более стойкой к действию гидро- [c.149]

Концентрат сульфитно-спиртовой барды применяют как связующее и пластифицирующее вещество. По химическому составу он является сложной смесью кальциевых солей лигносуль-фоновых кислот с примесью минеральных веществ. Концентрат получается как побочный продукт в производстве целлюлозы путем обработки древесины раствором бисульфита кальция Са( Н50з)2. [c.183]

Вентиг [368] для оценки степени лигнификации использовал хлорирование протолигнина с определением хлорного числа, т. е. процента увеличения в весе древесной пробы при хлорировании. В то время как хлорное число солянокислотного лигнина оказалось равным 150, хлорное число еловой древесины было 47,5, сосны 47, березы 42, дуба 43,4, бука 35—39. Хлорлигнин был выделен экстракцией этанолом и содержал 29,6% хлора. Он застворялся в разбавленной щелочи, после чего до 75% хлора отщеплялось. Лз этого раствора лигнин осаждался известковым молоком или хлористым кальцием в виде нерастворимой кальциевой соли, которая затрудняет отбелку крафтцеллюлозы и натронной целлюлозы растворами гиплохлорита кальция. [c.386]

Цель варки заключается в возмо/кно полном извлечении всех примесей (лигнин, гелнщеллюлсза и пр.) в раствор и сохранении целлюлозы в неповрежденном виде. При температуре 105—110° С происходит уплотнение щепы, ее пропаривание н пропитка варочной кислотой, которая диффундирует в глубь нлепы. Сернистый ангидрид и бисульфит, находящиеся в варочной кислоте, взаимодействуют с лигнином, образуя уже при 70 " С активную лигносульфчэ-новую кислоту и ее кальциевую, магниевую, натриевую или аммонийную соль. Далее постепенно температура повышается до 135—147° С (давление 5—7 атм). Кальциевая или другие соли лигносульфоновой кислоты переходят в раствор. Одновременно гидролизуется и растворяется значительная часть гемицеллюлоз, в результате чего в щелоке повышается содержание сахаров. Взаимодействие лигнина с сернистой кислотой и бисульфитом — это гетерогенная окислительно-восстановительная реакция, идущая постепенно, в ходе которой 50Г окисляется в SOf и воссга- [c.551]