Глутаровый ангидрид окисление

Кетонокислоты получают взаимодействием глутарового ангидрида или двухосновной жирной кислоты с тиофеном [2, 8, 60, 87, 92]. В качестве катализаторов ацилирования тиофена с успехом применяют хлорное олово, четыреххлористый титан и хлористый алюминий. В отдельных случаях применяли также хлорную ртуть, хлористый цинк, пятиокись фосфора, йод, йодистоводородную кислоту, алюмосиликатные гели и фтористый бор. Ацилтиофены вступают в реакцию Клемменсона (восстановление до алкилтиофенов), реакцию Фицингера с изатиновой кислотой, реакцию Гриньяра, хлорметилирование, реакцию Манниха, окисления гипохлоридом натрия, карбоксиэтилирования и хелатообразования. [c.285]

Пиромеллитовая кислота получается из меллитовой кислоты путем нагревания ее с бисульфитом калия и серной кислотой [3] действием спиртового раствора едкого кали на а,р-дибромдиэтиловый эфир глутаровой кислоты [4] из ксилолов путем ацилирования л-ксилола уксусным ангидридом в присутствии хлористого алюминия с последующим восстановлением полученного кетона, повторным ацилированием, восстановлением и окислением [5] хлорметилированием ж, -ксилолов с последующим окислением азотной кислотой и воздухом полученных хлорметилированных производных ксилолов [6] окислением дуриловой кислоты [7], октагидроантрацена [8] и дурола [9] перманганатом калия в щелочной среде дуро-ла азотной кислотой [10], кислородом воздуха над катализатором [II]. Описан и ряд других методов, но все они не имеют практического значения. [c.96]

Способы разделения смеси дикарбоновых кислот основаны на различной растворимости кислот в воде, водных растворах азотной кислоты и органических растворителях, различии давления паров эфиров кислот, способности янтарной и глутаровой кислот легко образовывать ангидриды и других отличиях в их физико-химических свойствах. На рис. 12 дана схема разделения смеси дикарбоновых кислот, содержащей 12—24% адипиновой, 50—74% глутаровой и 13—25% янтарной кислот [189]. Такая смесь получена после упаривания маточного раствора в процессе производства адипиновой кислоты двухстадийным окислением циклогексана кислородом и азотной кислотой. [c.105]

Следует считать все методы получения пробковой кислоты основанные на использовании растительного сырья, малоперспективными. Наибольший интерес для промышленной реализации представляют методы, основанные на использовании доступного нефтехимического сырья. К таким методам прежде всего относится получение пробковой кислоты окислением циклооктана и электрохимическая конденсация монометилглутарата или глутарового ангидрида. Как уже указывалось, циклооктан получают димериза-цией доступного бутадиена-1,3. Дешевая глутаровая кислота может быть выделена из отходов производства капролактама и адипиновой кислоты или получена из бициклопентадиена. [c.146]

По производству адипиновой, пробковой и азелаиновой кис лот имеются данные только по одному из методов. Адипинова>1 кислота получена двухстадийным окислением циклогексана в современном автоматизированном и механизированном цехе. Проб ковая кислота производилась на опытной установке электрохимическим синтезом из глутарового ангидрида, полученного пере работкой побочных продуктов производства адипиновой кислот1.1 и капролактама. [c.238]

Полученный окислением дигидрохолестерина VI кетон VII далее окисляется в дикарбоновую кислоту VIII. Разными путями можно доказать наличие в этой кислоте четырех а-водородных атомов, т. е. наличие двух метиленовых групп, к которым присоединены карбоксилы. Это делает возможным наличие гидроксила в холестерине в положениях 2 или 3. То обстоятельство, что кислота VIII при действии уксусного ангидрида образует кетон (с потерей СОг и НаО), а не ангидрид двухосновной кислоты, доказывает, что несущий гидроксил цикл А щестичленный, иначе, будь эта кислота производным глутаровой кислоты, а не адипиновой, данная реакция привела бы к производному глутарового ангидрида, а не к кетону. Это общий метод, позволяющий отличать щестичленные циклы от пятичленных (и низших). Что соединение IX действительно пятичлепный кетон, доказывается его окислением в производное глутаровой кислоты, замыкающееся уже не в кетон, а в ангидрид XI. [c.602]

Полученный окислением дигидрохолестерина VI кетон VII далее окисляется в дикарбоновую кислоту VIII. Разными путями можно доказать наличие в этой кислоте четырех а-водородных атомов, т. е. наличие двух метиленовых групп, к которым присоединены карбоксилы. Это делает возможным наличие гидроксила в холестерине в положениях 2 или 3. То обстоятельство, что кислота VIII при действии уксусного ангидрида образует кетон (с потерей СО а и Н О), а не ангидрид двухосновной кислоты, доказывает, что несущий гидроксил цикл А шестичленный, иначе, будь эта кислота производным глутаровой кислоты, а не адипиновой, данная реакция привела бы к производному глутарового ангидрида, а не к кетону. Это общий метод, позволяющий отличать шестичленные [c.632]

В 2-литровую круглодонную трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и двумя холодильниками с широкой внутренней трубкой, помещают 200 мл 50%-ной азотной кислоты и 0,25 г пятиокиси ванадия. Колбу нагревают до 65—70° на водяной бане (термометр в воде) и добавляют 1 мл циклопентанона. Начало окисления заметно по образованию бурых паров. Водяную баню отнимают и из капельной воронки через холодильник добавляют 42 г (за вычетом 1 мл) циклопентанона со скоростью 1 капли в 3 сек. Благодаря теплоте реакции температура реакционной массы поддерживается при 70°. Если температура падает ниже 70°, то окисление прекращается до тех пор, пока не накопится значительное количество кетона, и тогда реакция может пойти почти с силою взрыва. В этом.случае или к случае, когда температура слишком высока, образуется большое количество янтарной кислоты. По добавлении всего количества циклопентанона вновь ставят водяную баню и смесь нагревают до кипения. Затем содержимое колбы выливают в вытяжном шкафу в фарфоровую чашку и упаривают раствор наполовину. По охлаждении глутаровую кислоту отфильтровывают и упаривание раствора повторяют еще дважды. В последней порции кислота окрашена в желтоватый цвет однако эту окраску можно уничтожить, промыв вещество разбавленной соляной кислотой. Неочищенная глутаровая кислота — белого цвета вес ее 50—55 г (80—85%) т. пл. 92—94°. Если в результате недостаточного контроля температуры образовалось некоторое количество янтарной кислоты, то она выделяется в первой порции. Удобнее собирать маточные растворы от нескольких опытов и обрабатывать их в отдельности таким путем удается получить глутаровой кислоты в каждом опыте на 2—3 г больше. Если желают получить более чистый продукт, его перекристаллизовывают из бензола. Кислота, полученная по указанной выше прописи, содержит следы азотной кислоты однако она вполне пригодна для превращения в ее ангидрид. При отсутствии катализатора получаемый выход на 10% меньше (Ч. Ф. X. Аллен и Болл, частное сообщение). [c.174]

Продукт окисления содержит 15% гдутарового ангидрида и 78% глутаровой кислоты. Суммарный выход этих продуктов составляет 66% от теоретического. Полученная после перекристаллизации глутаровая кислота имеет температуру плавления 97— [c.75]

Очистка 1,4- и 1,5-дикарбоновых кислот. — Двухосновные кислоты типа янтарной и глутаровой, получающиеся прн окислении природных продуктов, часто трудно бывает выделить и очистить. Помехой являются или неблагоприятное соотношение растворимостей, или присутствие небольших количеств загрязнений, которые препятствуют кристаллизации даже в том случае, если чистая кислота плавится при высокой температуре. Часто для устранения этих препятствий кислоту превращают действием уксусного ангидрида или хлористого ацетила в ангидрид или взаимодействием с л-аминоазобензо-лом в хлороформе в анил, который циклизуют действием ацетилхлори-да (Хенбест, 1955). При хроматографировании на окиси алюминия ани-лы образуют яркую желтую полосу и легко отделяются, характерное поглощение в УФ- и ИК-областях облегчает идентификацию. [c.458]

В смеси с янтарным ангидридом глутаровая кислота получается при окислении метилциклогексаш кислородом, обогащенным озоном. Процесс ведется при повышенной температуре, под давлением, в присутствии бромидов марганца и кобальта [1б]. [c.90]

Способ американской фирмы "Дюпон де Немур" заключается в следующем. Маточник, содержащий адипиновую, глутаровую, янтарную и азотную кислоты, ионы металлов (меди, ванадия и др.) и побочные продукты окисления (монокарбоновые кислоты и др.), нагревают до 165-175° в вакууме для удаления воды, монокарбоновых кислот и окислов азота, освобождают от ионов металлов с помощью катионообменной смолы и упаривают досуха в вакууме. Безводную смесь кислот разгоняет путем вакуумной ректификации, причем янтарная и глутаровая кислоты дегиратируются с образованием ангидридов. [c.146]