Глутаровая кислота в синтезах

Другие методы синтеза глутаровой кислоты были изложены при описании способов получения этого соединения, помещенных в Синт. орг. преп. , сб. 1 [c.140]

Получение пятичленных циклов. Пятичленный цикл удается замкнуть при проведении сложноэфирной конденсации с использованием в качестве карбонильного (эфирного) компонента диэтилоксалата, а в качестве метиленового компонента — эфира глутаровой кислоты (синтез Дикмана — Компа) [c.502]

Грет-бутиловый спирт является предпочтительным сырьем для этих синтезов просто потому, что все девять его атомов водорода равноценны. Другие алифатические соединения, например н-бутиловый спирт, пропионовая кислота, глутаровая кислота и циклопентанон, легко вступают в реакцию, но так как атака чрезвычайно реакционноспособных гидроксильных радикалов протекает не избирательно, то получаются смеси изомеров. Обычно в результате реакции образуются продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения диена. [c.69]

СИНТЕЗ ГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ [c.45]

Глутаровая кислота пока не нашла самостоятельного применения. В связи с этим промышленное производство глутаровой кислоты не организовано. При необходимости глутаровая кислота может быть получена окислением циклопентанЬ и его производных, окислением циклогексана и его производных, окисдением резорцина, пентандиола и ряда других соединений, а также синтезом из бутиролактона, кротоновой кислоты и т. д. [c.68]

Задача 29.1. Триметиленгликоль получают ферментативным гидролизом глицерина. Приведите схему синтеза глутаровой кислоты из этого гликоля. [c.863]

Глутаровую кислоту используют в органическом синтезе для получения некоторых аминокарбоновых кислот. [c.560]

Гидролиз и декарбоксилирование эфиров замещенных малоновых кислот с образованием уксусных кислот проводят обычно либо действием соляной кислоты, которая сразу приводит к гидролизу и декарбоксилированию, либо действием гидроксида натрия или калия, приводящих первоначально к образованию соли малоновой кислоты, которая затем при нагревании с кислотой подвергается декарбоксилированию схема (209) . Синтез глутаровой кислоты [схема (210) может служить примером этой методики. -Кето-эфиры обычно гидролизуются под действием кислот до соответствующих -кетокислот, которые самопроизвольно декарбоксилируются с образованием кетонов схема (211) использование кислоты в качестве катализатора позволяет избежать катализируемого основаниями деацилирования. Селективное декарбоксилирование эфиров малоновой кислоты до эфиров уксусной кислоты и превращение -кетоэфиров в кетоны может протекать в более мягких и более селективных условиях. Так, нагревание эфира с цианидом натрия в присутствии диметилсульфоксида и контролируемого количества воды рекомендовано [186] и применено [187] для селективного гидролиза синтетического интермедиата (90) (R = OaEt-v R = Н). Показано [188], что хлорид натрия в диметилсульфоксиде служит более эффективным реагентом и что реакция может протекать даже в присутствии одного влажного диметилсульфоксида. Примеры реакции этого типа представлены на схемах (212) и (213) указанный метод применим также [c.341]

Синтез глутаровой кислоты стал удобным благодаря доступности 2,3-дигидропирана (стр. 169). Продукт его гидролиза, б-оксивалериановый альдегид, окисляется азотной кислотой в глутаровую кислоту с выходом до 75% (СОП, 4, 138) [c.209]

Другая схема синтеза лиоресала основана на конденсации АгСНО ацетоуксусным эфиром. Последовательно получают производные дикарбоновой (глутаровой) кислоты (26, 27), ее циклического ангидрида (28) и имида (29). Затем щелочным гидролизом имид (29) превращают в моноамид 3-арилглутаровой кислоты (30). Его обрабатывают бромом и про- [c.45]

Поскольку для синтеза найлона требуется очень чистая адипиновая кислота, ее подвергают перекристаллизации из водного конденсата. При этом примеси янтарной и глутаровой кислот, лучше растворимых в воде, остаются в маточном растворе и получается достаточно чистая адипиновая кислота. Ее выход по циклогексану составляет 85—90%. [c.545]

Описан синтез глутаровой кислоты из -бутиролактона взаимодействием его с цианистым калием при 160—180 °С или 190— 195 Полученную при этом калиевую соль со-цианмасляной кислоты омыляют разбавленной соляной кислотой до моноамида глутаровой кислоты, при кипячении которого с концентрированной соляной кислотой образуется глутаровая кислота с выходом 71— [c.74]

СИНТЕЗ ГЛУТАРОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ ПРОИЗВОДНЫХ. С. М. Макин, [c.111]

При окислении тетрагидропирана образуется с хорошим выходом глутаровая кислота, а при действии галоидоводородов — соогветствую-шие 1,5-дигалоидопентаны. Последние используются для синтеза пи-мелиновой кислоты и гептаметилендиамина, находящих применение в производстве синтетического полиамидного волокна. Кроме того, тетра-16 Й1 [c.231]

Синтез Дикмана—Компа (Котрра)—конденсация щавелевого эфира с эфирами глутаровой кислоты или ее аналогов и последующая циклизация с образованием а-дикетонов [c.176]

Этот препарат пригоден для получения К-бромимида гду- таровой кислоты, синтез которого осуществляют следующим образом, В литровом стакане, который снабжен механической. мешалкой, растворяют 65 г едкого калн в 200 мл воды. При энергичном перемешивании раствор охлаждают примерно до —5° и, поддерживая температуру ниже 0 постеиепно прибавляют 1 3 г (] моль) имида глутаровой кис,юты и измельченный лед. К этой смеси сразу ирибавляют 160 (1 моль) брома затем иеремешивание продолжают еще в течение 1 мин. Смесь фильтруют с отсасыванием и осадок растворяют в горячей воде. При охлаждении выкристаллизовывается около 94 (497о теоретич.) [c.19]

Специальными опытами было показано, что оптимальные условия проведения реакции заключаются в кипячении с обратным холодильником смеси цианистого калия с 30%-ным избытком эфира в 70%-ном спирте в течение 12—16 час. Выход 61 %> в расчете на цианистый калий. Выход определен по данным гидролиза этилового эфира 4-цианмасляной кислоты до глутаровой кислоты (см. синтез этилового эфира 2-ацетамидо-2-карб-этокси-5-циан-С -валериановой кислоты). [c.348]

Сергей Николаевич Реформатский (1860—1934) родился в с. Борисоглебском Костромской губернии. В 1882 г. окончил Казанский университет ученик А. М. Зайцева. В 1889—1890 гг. работал под руководством В. Мейера в Геттингенском и Гейдельбергском университетах и в Лейпцигском университете у В. Оствальда. С 1891 г. профессор Киевского университета. В 1928 г. избран членом-корреспондентом АН СССР. С. Н. Реформатский разработал метод синтеза р-оксикислот с применением цинкорганических соединений (реакция Реформатского). Особое значение реакция Реформатского имеет при иссле. довании и синтезе сложных природных соединений (например, витаминов). С. Н. Реформатский занимался также изучением замещенных глутаровых кислот, многоатомных спиртов и проблемами стереоизомерии. Автор известного учебника Начальный курс органической химии . [c.224]

В последние годы у бактерий и растений (но не в животных тканях) открыт совершенно новый путь синтеза глутаминовой кислоты из а-кето-глутаровой кислоты и глутамина. Этот путь, получивший название глута-матсинтазного цикла, включает две сопряженные с распадом АТФ необратимые реакции, ведущие к усвоению (ассимиляции) аммиака [c.462]

Удобный метод получения глутаровой кислоты [58] основан на гидролизе нитрилов у-бутиролактон реагирует с цианидом калия при 190 °С, и калиевая соль получающейся цианокислоты гидролизуется до глутаровой кислоты. В тщательно контролируемых условиях гидролиза можно выделить моноамид глутаровой кислоты, который затем циклизуется в глутарамид схема (62) . Гидролиз динитрилов, получаемых из дигалогенидов, приводит к дикарбоновым кислотам. Дикарбоновая кислота (19), необходимая в качестве интермедиата для синтеза производного пропел-л.ана [59], была получена именно таким путем схема (63) . Подобные реакции замещения цианид-ионом не всегда протекают столь гладко, и как показано на схеме (64), в процессе реакции замещения промежуточный динитрил (20) циклизуется в енамино-нитрил. Тем не менее гидролиз и размыкание цикла все же приводят к искомой кислоте [59]. [c.95]

О реакции с КСЫ см, Глутаровая кислота о синтезе дицикло-гекснлкетона см. Д етилат натрия, катализатор конденсации. [c.179]

Другие методы синтеза. Ксантон образуется при действии серной кислоты на Р,Р-ди-(о-оксифенил)глутаровую кислоту (XXXIV) [74]. [c.326]

Используемый в процессе монометилглутарат можно получить прямой этерификацией глутаровой кислоты спиртом в присутствии равновесного количества диметилглутарата при 180—200 бев катализатора [32, с. 57—62]. Электрохимический синтез пробковой кислоты может оказаться весьма эффективным при использовании в процессе дешевой глутаровой кислоты или глутарового ангидрида. Схема процесса получения пробковой кислоты из смеси янтарной, глутаровой и адипиновой кислот приведена на рис. 18. [c.144]

В,Ь-Глутаминовая кислота (а-аминоглутаровая кислота). Исходным сырьем для ее синтеза служит акрилонитрил, который методом оксосинтеза превращается в цианпропионовый альдегид. Одновременное цианирование и аминирование приводит к динитрилу амино-глутаровой кислоты. Ее гидролиз дает В,Ь-глутаминовую кислоту [c.269]

Синтез хинолизидонов может быть осуществлен в присутствии скелетного никеля при высоких температурах (175°) и давлениях (100 ат). Например, диэтиловый эфир а-(2-пиридил)-глутаровой кислоты в этих условиях на 80 1> превращается в 1-карбэтокси-4-хинолизидон по уравнению (30). [c.124]

В основе синтеза диметилглутаровой кислоты лежит последовательное алкилирование малонового эфира иодистым метилом, а затем — иодистым метиленом. Получаемый эфир пентантетра-карбоновой кислоты при омылении переходит в 2,4-диметил г лу-таровую кислоту. Восстановлением диэфира глутаровой кислоты [c.148]

Коршак и Виноградова [1127, 1128] получили полиэфиры поликонденсацией три-, тетра- и пентаметиленгликолей и бутандиола-1,3 с полиметиленовыми дикарбоновыми кислотами, ими же авторами был осуществлен синтез полиэфиров из дигликоле-вой, р-метиладипиновой, р-(/г-нитрофенил)глутаровой кислот и полиметиленгликолей, ди- и триэтиленгликолей, пропиленгли-коля и бутандиола-1,3 [1129, ИЗО]. [c.85]

В 1950 г. был разработан классический метод синтеза гексателицена (27). Он предусматрцвал синтез 3-(ди-а-нафтил-.метил)глутаровой кислоты (28) (т. е. соединения с заранее образованными 1, 2, 5 и 6 циклами), кислотные группы которой могут циклизоваться в нафтильные при реакции типа Фриделя — Крафтса с образованием 6-циклической системы. [c.308]

Глутаминовая кислота была выделена Р.итгаузеном [35] Б 1866 г. из гидролизатов клейковины эндосперма пшеницы. В дальнейшем было показано, что из глутаминовой кислоты при действии азотистой кислоты и последующем восстановлении образуется глутаровая кислота [36, 37]. В 1890 г. Вольф [38] > осуществил первый химический синтез глутаминовой кислоты. [c.17]

Очевидно, что биосинтез терпенов и стеринов следует по несколько иному пути, в ходе которого образуются соединения с разветвленными цепями. Один из способов синтеза заключается в альдольной конденсации ацетоацетилкофермента А с ацетилкоферментом А по кетонной карбонильной группе такая конденсация приводит к производному глутаровой кислоты (XIII) [c.575]

Настоящая работа ставила целью изучение возможности синтеза глутаровой кислоты и ее алкил-, арил- и галоидзамещенных производных окислением 2-алкокси-А -дигидропираиов и их производных посредством азотной кислоты и выявление влияния природы заместителей на протекание процесса. [c.46]

В статье изучена возможность синтеза глутаровой кислоты и ее а.ткил-, арил- и галоидзамещенных производных окислением коицентрированной азотной кислотой продуктов кислотного гидролиза 2-алкокси-Д -дигидропираиов и 2,6-диалкокси-З-га-.лоидтетрагидроииранов. [c.111]

Парисом и др. [30,31] описан синтез глутаровой кислоты из -бутиролактона, который взаимодействует с цианистым калием при 190-195° с образованием К-бО-цианбутирата. Полученный продукт омыляют разбавленной соляной кислотой до моноамида глутаровой кислоты, который при кипячении с концентрированной соляной кислотой дает глутаровую кислоту с выходом 71-75%. [c.93]

Синтез глутаровой кислоты из кротоновой, окиси углерода и воды описан Эрколи [36]. Реакцию проводили при температуре 170-200° и давлении 240 атм с катализатором - карбонилом кобальта. Степень превращения исходного продукта составляла 52%. Кроме глутаровой [c.93]

Мацуи и др, [49] описан синтез глутаровой кислоты из лез шзо-вой по методу Вильгеродта. Синтез осуществляется двумя путями. Во-первых, левулиновую кислоту можно нагревать в автоклаве с серой и ( NH j)2 при тениоратуре 170°. Выход глутаровой тсжотт. составляет 18 . Можно нагревать левулиновую кислоту с серой в мор-фолине при 150°. Выход глутаровой кислоты также составляет 1 . [c.95]

Щавелевая и малоновая кислоты разлагаются при нагревании. Янтарная и глутаровая кислоты при нагревании образуют циклические ангидриды, что затрудняет использование их в процессах синтеза полимеров. Дикарбоновые кислоты с четным числом ато-sMOB углерода более стабильны при нагревании (менее склонны "к декарбоксилированию), чем с нечетным числом атомов углерода. Кислота с нечетным числом атомов углерода придает полимерам большую эластичность, чем следующая кислота с четным числом атомов. [c.33]