Восстановление формальдегидом

Боргидриды восстанавливают соединения с карбонильными группами до спиртов. Эту реакцию использовали для определения 10 % формальдегида в уксусном альдегиде. К концу ГХ-колонки подсоединяли на специальном креплении трубку размерами примерно 8x0,6 см, заполненную равномерно размолотым боргидридом калия [37]. С помощью пламенно-ионизационного детектора гораздо легче определить метанол, полученный восстановлением формальдегида, чем сам формальдегид. Ротенон обычно дает многочисленные широкие хроматографические пики, а после обработки боргидридом натрия — один четкий пик. Дело в гом, что кето-группа ротенона восстанавливается до гидроксильной группы, которая при введении пробы в газовый хроматограф теряется в результате дегидратации [38. [c.98]

ЦИЯ выделения водорода, а на основную анодную — реакция выделения кислорода. Например, при восстановлении формальдегида [c.387]

Осаждение коллоидальных металлов в момент выделения . Платина осаждаетсяна силикагеле путем вымачивания носителя в слабо основном растворе ее солей, например хлороплатината натрия, сушки при 100° и после охлаждения смачиванием раствором формальдегида избыток формальдегида вымывает, соли платины. Восстановление формальдегидом при комнатной температуре происходит медленно. Когда оба реагента смешиваются по всему пористому носителю и температура поднимается приблизительно до 100°, в капиллярах силикагеля происходит восстановление и выделение металлической платины. Вместо формальдегида восстановление можно проводить формиатом натрия, гидразином, винной кислотой и аналогичными восстанавливающими реагентами. При осаждении палладия не следует применять хлористый палладий в виде основного раствора. Серебро осаждают погружением сухого геля в раствор нитрата серебра требуемой концентрации, сушкой ниже 140°, охлаждением и адсорбцией газообразного аммиака для образования аммиачного комплекса серебра, который можно восстановить альдегидом. Затем гель смачивают раствором формальдегида, нагревают до 100° для быстрого восстановления, покрытый серебром гель промывают теплой водой и сушат. [c.483]

Электрохимическое восстановление формальдегида проходит через химическую стадию его дегидратации [c.321]

Из большой области кинетических токов следует подробно остановиться на рассмотрении случая опережения химической реакцией электродной реакции. Здесь можно привести примеры таких реакций, скорость которых определяет величину тока, как реакции дегидратации, диссоциации комплексов или рекомбинации анионов кислот с ионами водорода, а также много других. В качестве конкретного примера можно привести полярографическое восстановление формальдегида, при котором скорость дегидратации определяет величину кинетического тока. В водном растворе формальдегид существует в полярографически неактивной гидратированной форме, которая находится в состоянии равновесия со свободным альдегидом (полярографически активная форма) [c.126]

Золотым числом называют количество защитного коллоида, выраженное в миллиграммах сухой массы, которой достаточно, чтобы защитить 10 мл 0,006-процентного золя золота (полученного восстановлением формальдегидом) от перемены окраски при добавлении к нему 1 мл 10-процентного раствора хлорида натрия. Золь золота должен быть ярко-красного цвета, что отвечает размеру частиц золота в пределах 20—35 ммк. [c.232]

Восстановление формальдегидом в щелочной среде 14]. [c.285]

Катализаторы, восстановленные формальдегидом, не содержат адсорбированного водорода и менее пирофорны. Применение катализаторов, в которых в качестве носителя использован углекислый барий, иногда может иметь то преимущество, что с их помощью можно поддерживать нейтральную реакцию гидрируемой смеси. Сернокислый (или углекислый) барий является, пожалуй, лучшим носителем, чем уголь, который в некоторых случаях может настолько сильно адсорбировать получаемое вещество, что выделить последнее бывает затруднительно или выделение оказывается неполным. Зато регенерировать палладий из отработанных катализаторов можно полнее и с большей легкостью, если носителем является уголь, а не сернокислый барий. Как правило, автор синтеза предпочитает пользоваться катализатором, полученным по прописи 3. [c.411]

Восстановление формальдегидом в присутствии щелочи [c.276]

В качестве примера рассмотрим полярографическое определение в атмосферном воздухе населенных мест формальдегида и акролеина, источником которых в городском воздухе являются выхлопные газы автотранспорта [10]. Метод основан на восстановлении формальдегида и акролеина на ртутном капающем электроде на фоне 0,1 н раствора гидроксида лития при потенциале —1,72 и —1,9 В относительно насыщенного каломельного электрода. Режим дифференциальный осциллографический. [c.335]

Полярографические кривые формальдегида снимают на фоне 0,1 и. раствора ЫОН -в водной среде с добавлением 0,1% раствора желатины. Потенциал восстановления формальдегида в описанных условиях— 1,55—1,6 в. [c.31]

Окисление и восстановление формальдегида [c.111]

Восстановление формальдегида можно проводить и электрохимически, в щелочном водном растворе, причем метанол выделяется на катоде [1]. [c.114]

Рнс. 38. Полярограмма восстановления формальдегида в виде гидразона. [c.119]

В небуферных нейтральных растворах формальдегида не существует никакой пропорциональности между концентрацией и предельным током. Это объясняется [1] образованием ионов гидроксила при восстановлении формальдегида на катоде в водном растворе [c.119]

Токи восстановления формальдегида являются наглядным примером кинетических токов, определяемых скоростью предшествующей химической реакции. [c.319]

В 1935 г. Ягода [18] заметил, что в нейтральном индифферентном электролите высота волны восстановления формальдегида значительно меньше, чем в растворе гидроокисей щелочных металлов. С повышением температуры это различие уменьшается, и при 80° высоты волн в тех и других растворах становятся одинаковыми и соответствуют переносу двух электронов в электрохимической стадии. [c.319]

Наиболее подробно механизм восстановления формальдегида исследовал Р. Брдичка, который неоднократно возвращался к этому вопросу в своих работах [189—191]. Брдичка показал, что при полярографировании формальдегида в небуферных растворах с повышением его концентрации высота кинетической волны растет быстрее, чел увеличивается концентрация формальдегида. Учитывая каталитическое действие образующихся при восстановлении формальдегида ионов гидроксила, Брдичка на основании концепции реакционного слоя вывел уравнение зависимости пр волны от концентрации формальдегида [189, 190], которое правильно передает наблюдаемое явление. Точное решение этой деполяризационной задачи было дано Я. Коутецким [58]. Хорошую согласованность теории с наблюдаемой зависимостью пр от концентрации формальдегида удалось получить [191] только при ис- [c.36]

Полярографии карбонильных соединений, в частности альдегидов и кетонов, посвящено очень много работ (см., например, [1, 3]). Поэтому здесь мы не будем останавливаться специально на полярографических характеристиках указанных соединений, а отметим только работы по применению полярографии для определения альдегидов и кетонов в системах, представляющих интерес при получении высокомолекулярных соединений. Укажем лишь, что, как правило, альдегиды восстанавливаются легче кетонов и некоторые из них образуют в водных растворах гидраты (а в спиртовых — полуацетали), что определяет высокий температурный коэффициент предельного тока. В частности, большое число работ посвящено полярографии формальдегида (см., например, [1]). Он восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну, удобную для количественных определений. На фоне 0,2 М LiOH 1/2 формальдегида равен —1,59 В. Одной из существенных особенностей восстановления формальдегида является то, что этот процесс протекает с кинетическими ограничениями. Поэтому при полярографическом анализе формальдегида необходима тщательная стандартизация условий. Однако линейная зависимость тока от его концентрации сохраняется в широком интервале температуры. [c.133]

Асбест, содержащий около 30% платины (полученной восстановлением формальдегидом) [c.259]

Аналогичный расчет для реакции восстановления формальдегида также дает отрицательное значение свободной энергии реакции (—0,8 эв). [c.13]

Рассмотрим с этих же позиций возможность восстановления формальдегида по электронно-радикальному механизму. Общее уравнение реакции представим следующим образом [c.16]

Примером расчета является рассмотренное в 136 восстановление формальдегида с предшествующей дегидратацией гидратированного формальдегида. Ток реакции при восстановлении дегидроаскорбиновой кислоты также обусловлен предшествующей дегидратацией [c.545]

Процесс состоит в восстановлении формальдегидом Си(ОН)з — гидроокиси меди (Н) в СиОН — гидроокись меди (I), распадающуюся в дальнейшем на закись меди и воду. [c.228]

Совмещение реакций на одном и том же электроде наблюдается довольно часто. Так, при проведении процессов электрохимического синтеза на основную катодную реакцию накладывается реакция выделения водорода, а на основную анодную — выделения кислорода. Например, при восстановлении формальдегида [c.388]

Восстановление формальдегида на ртутном капельном электроде может быть выражено реакцней [c.176]

Серебро (1)-ион обладает сильно выраженной окислительной активностью и его можно восстановить с помощью таких слабых органических восстановителей, как, например, формальдегид ИСОН, глюкоза СбН120б и др. При восстановлении формальдегидом последний окисляется в муравьиную кислоту [c.154]

Влияние гидратации на полярографический ток восстановления карбонильных соединений было впервые обнаружено на примере волн формальдегида. М. Б. Нейман и М. И. Гербер [185] нашли, что полярографический ток восстановления формальдегида быстро увеличивается с ростом температуры, и объяснили это увеличение смещением равновесия (X) влево при повышении температуры. Сильным сдвигом в растворе равновесия (X) вправо и влиянием на равновесие температуры и pH объясняли полярографическое поведение формальдегида Р. Бибер и Г. Трюмплер [186]. Величину предельного тока волны формальдегида со скоростью его дегидратации впервые связали Р. Брдичка с сотр. [187]. С рос-трм pH раствора кинетический ток восстановления формальдегида возрастает, что было объяснено каталитическим действием на скорость дегидратации формальдегида ионов ОН и других оснований [187]. При pH>13 волна формальдегида с ростом pH вновь уменьшается вследствие кислотной диссоциации формальдегида с образованием его невосстанавливающпйся анионной формы [187]. М. А. Лошкарев и А. И. Черников [188] показали, что образующиеся при восстановлении ионы гидроксила каталитически ускоряют процесс дегидратации формальдегида, делая его автока-талитическим. [c.36]

Реакционная поляризация определяется химической реакцией, предшествующей электродной или следующей за ней. Протекает она с малой скоростью и тем самым обусловливает активность потенциалопределяющего компонента. Например, при катодном восстановлении формальдегиде непосредственно восстанавливается только свободный формальдегид, тогда как в водном растворе имеется гидрат, распадающийся лишь с незначитёльной скоростью. [c.495]

Свободная энергия восстановления формальдегида в метиловый спирт составляет —0,72 эв [10], следовательно, самопроизвольное протекание процесса невозможно. Система является не акцептором электронов, а их донорюм. Однако в данном случае при действии молекулярного водорода будет иметь место реакция восстановления. Поскольку потенциал водородного электрюда равняется —0,55 в, а системы альдегид—спирт — 0,35 в, возникает электродвижущая сила, равная 0,2 в, под влиянием которой электроны будут переходить от водорода к альдегиду, производя восстановление. Вычисленная нами величина [c.16]

При восстановлении формальдегида на капельном ртутном электроде, по данным Веселого и Брдички д также Бибера и Трюмплера , возникает полярографический ток, обусловленный медленной гомогенной предшествующей реакцией диссоциации гидратированного формальдегида [c.540]

Не нужно, однако, думать, что все задачи, стоящие перед электрохимией, уже решены, и электрохимикам остается любоваться делом рук своих. Нет, до этого очень далеко. Многие электродные процессы протекают в производственной аппаратуре гораздо сложнее, чем в лабораторных приборах. Часто оказывается, что при переходе к производственным условиям электрохимический процесс приобретает новые стадии, подчиняющиеся особым закономерностям, не укладывается в те сравнительно простые схемы, которые были рассмотрены на страницах этой книги. Примером может служить электрохимическое восстановление формальдегида. В водном растворе это соединение находится в форме А, которую необходимо перенести в форму Б, так как только тогда формальдегид приобретает споообнасть присоединять электроны [c.86]

Восстановление формальдегидом НСОН. В пробирку, очищенную от жира промыванием хромовой смесью и затем водой, помещают несколько капель раствора соли серебра и разбавляют 10 каплями воды. Туда же добавляют 8—10 капель 2 н. раствора NH4OH и несколько капель разбавленного раствора формальдегида (формалина). При погружении пробирки в горячую воду на стенках ее образуется блестящее зеркало металлического серебра [c.447]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология