Способ Остромысленского

ПОЛУЧЕНИЕ ДИВИНИЛА ИЗ ЭТИЛОВОГО СПИРТА ПО СПОСОБУ ОСТРОМЫСЛЕНСКОГО [c.162]

Процесс получения дивинила по способу Остромысленского является двухстадийным сначала дегидрированием спирта получают ацетальдегид затем смесь спирта и ацетальдегида (в молярном соотношении 3 1) пропускают над катализатором (окись тантала на силикагеле) при 350° С и объем.ной скорости (по жидкой смеси) 0,47 ч К Избирательность процесса 63,9% от теоретически возможной [7]. [c.9]

Дегидрохлорирование дихлорэтана может осуш,ествляться в жидкой фазе при нагревании со спиртовым раствором щелочи (способ Остромысленского) [c.267]

Следует отметить, что хотя способ Остромысленского не получил в свое время практического осуществления, однако он оказал значительное влияние на дальнейшее развитие каталитического синтеза дивинила из этилового спирта. [c.18]

Таким образом, можно сделать вывод о том, что механизм каталитического образования дивинила как по-способу Остромысленского, так и по способу Лебедева,, один и тот же. [c.25]

До того как был введен способ дегидрирования бутенов, важную роль сыграл способ С. В. Лебедева (1927 г.), основанный на обработке этанола при 390° катализатором, состоящим из окиси магния и каолина с небольшим содержанием окисей железа, титана и цинка, играющих роль инициаторов. Получаются 50—60%-ные выходы бутадиена, содержащего примерно 10% бутенов. Катализатор обладает (как и в способе Остромысленского) дегидратирующим и дегидрирующим действием. Реакция протекает, но-видимому, но следующему механизму [c.947]

Из этого письма видно, что в процессе разработки нового способа Остромысленский пытается проникнуть в механизм образования побочных продуктов реакции и, кроме того, рассматривает этилен как исходное сырье для спирта и ацетальдегида, а следовательно, для дивинила и каучука на его основе. [c.162]

Выход дивинила по способу Остромысленского составлял около 6% от исходных веществ. В последующем выхода по этому способу, при промышленном его освоении, были повышены. [c.111]

Выход бутадиена по способу Остромысленского составлял около 6% от исходных веществ. В последующем при промышленном освоении этого способа выход был повышен. [c.143]

Дивинил из смеси с уксусным альдегидом получается по способу Остромысленского [c.162]

К получению бутадиена ведет также реакция этилового спирта с кротоновым альдегидом. В качество контакта служит либо смесь окиси цинка с окисью алюминия [2756], либо катализаторы, применяемые при способе Остромысленского [2757, 2758]. [c.535]

По способу Остромысленского бутадиен может быть получен пропусканием смеси паров спирта и ацетальдегида над глиноземом, нагретым до 440-460° I [c.390]

Уже в первые годы существования советской власти наше государство отчетливо понимало значение и прогрессивную роль синтетического каучука. Поэтому еще в сентябре 1918 г. Высший совет народного хозяйства созвал совещание лучших представителей науки по вопросу о синтезе каучука [36]. На совещании присутствовали А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев и многие другие. Признано было целесообразным продолжать работы Бызова на опытной станции при заводе Треугольник в Петрограде, а также возобновить работу опытной станции при заводе Богатырь в Москве для проверки способа получения дивинила из смесн этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому. Годы гражданской войны, борьба с интервенцией и блокада не способствовали развертыванию работ в намеченных направлениях. Работа началась только с 1923 г. к этому времени был уже проверен способ Остромысленского и было установлено, что выходы дивинила получаются ниже ожидаемых. [c.27]

Вторым способом получения дивинила из спирта является способ Остромысленского, предложенный ещ,е в 1915 г. [73, 74]. В отличие от способа Лебедева — он двуступенчатый. На первой ступени этиловый спирт каталитически превращается в уксусный альдегид [c.153]

Способ Остромысленского в СССР не был реализован, так как он не имеет никаких преимуществ сравнительно со способом Лебедева, давая более низкие выходы дивинила и требуя организации двуступенчатого перехода от спирта к дивинилу. Этот способ был, однако, использован американской промышленностью синтетических каучуков. За годы второй мировой войны в США было построено несколько заводов для производства дивинила по способу Остромысленского с общей мощностью до 200 000 т в год [68]. [c.147]

Первая ступень способа Остромысленского заключается в превращении этилового спирта в уксусный альдегид. Из этилового спирта уксусный альдегид можно получать либо путем окисления [c.147]

Условия и характеристика процессов Способ Остромысленского Одноступенчатый способ [c.150]

На германском заводе синтетического каучука в Хюльсе, где дивинил получался по способу Остромысленского, гидратация ацетилена проводилась в металлических гидрататорах диаметром [c.167]

Промышленное осуществление этого способа в Германии надо объяснить ее сырьевыми возможностями и тем обстоятельством, что германские химики, заинтересовавшись способом Остромысленского еще в 1912 г., в большей степени его подготовили к моменту, когда в Германии, в связи с приготовлениями ко второй мировой войне, возникла необходимость в создании производства синтетического каучука. [c.188]

Способ Остромысленского, который был использован германскими химиками, допускает изготовление уксусного альдегида не только из этилового спирта,— для получения уксусного альдегида можно пользоваться, например, ацетиленом, гидратируя его по способу Кучерова, разработанному еще в XIX столетии [34]. [c.27]

Классические работы по каталитическим превращениям спир-. тов, выполненные в начале XX века (способ Филиппова и способ Остромысленского, основанные на превращении спирто-альдегид-ных смесей) послужили предпосылками для С. В. Лебедева, целеустремленно взявшегося в 1926—1928 гг. за разработку промышленного способа получения дивинила. С. В. Лебедев с группой учеников за эти годы в результате больших систематических исследований открыл спосо б получения дивинила из этилового спирте в одну ступень, с большой смелостью применив катализатор, совмещающий дегидратирующие и дегидрогенизирующие свойства [38]. [c.27]

Общая характеристика способа Остромысленского 153 [c.153]

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СПОСОБА ОСТРОМЫСЛЕНСКОГО [c.153]

Сравнение состава продуктов превращения спирта по способу Остромысленского и по способу Лебедева (табл. 19) показывает очень большое сходство, особенно учитывая современные выходы по способу Лебедева. Сходство это не случайно. Оно обусловлено тем, что механизм образования дивинила и других продуктов в обоих случаях один и тог же, как это показано в ранее разобранных работах Ю. А. Горина. Уксусный альдегид — непременный промежуточный продукт при переходе от спирта к дивинилу, только при способе Лебедева альдегид образуется из спирта непосредственно в самом процессе превращения последнего в дивинил, а при способе Остромысленского альдегид по- [c.154]

Как отмечалось выше, при получении дивинила из этилового спирта по способу Остромысленского и Лебедева в качества промежуточного продукта получался кротиловый спирт, а в Гермамин в 19i3 оду был взят патент 83] на получение дивинила непосредственно из кротилового спирта при нагревании его с толуидиисуль-фатом или избытком щав левой кислоты при 140—160 по схеме [c.27]

Наконленный теоретический и экспериментальный материал позволяет утверждать, что способ Остромысленского — Жоба не является универсальным, ибо его применение уже ограничено системой, где образуется только один комплекс (см. также стр. 33) [9, 11]. Однако и в этом случае метод изомолярных серий как графический способ определения состава неодинаково эффективен, и вот по каким причинам [c.34]

Способ Остромысленского [2593, 2750—2752] отличается от предыдущего тем, что к этиловому спирту прибавляют готовый ацетальдегид, который в условиях процесса подвергается альдольной конденсации со спиртом. Образующийся бутнлепгликоль-1,3, по мнению автора, дегидратируется сначала в пропиловый спирт и далее в метилаллен, который в результате изомеризации переходит в бутадиен [c.534]

Попытку расширить границы применимости способа Остромысленского — Жоба для систем, содержащих более одного комплекса, впервые сделали Восборг и Купер [6]. Пусть в системе образуются два одноядерных комплексных соединения по уравнениям [c.53]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

Другой промышленный метод, который применялся в США в тот период и заключался в получении дивинила из спирта в две стадии, в принципе напоминал способ Остромысленского. Первоначально спирт дегидрировался или окислялся в уксусный альдегид,, а затем смесь паров спирта с альдегидом пропускалась над катализатором, способствовавшим образованию дивинила. Выход последнего составлял около 657о от теоретически возможного. [c.606]

Для полноты картины следует упомянуть о том, что необходимое количество вииилэтилового эфира образуется в процессе производства бутадиена из этилового спирта и ацетальдегида по способу Остромысленского [1392] (см. стр. 534). [c.302]

В способе Остромысленского одним из самых подходящих катализаторов является двуокись кремния с 2% двуокиси тантала или более дешевой, но несколько менее активной двуокиси циркония. В последнее время для процесса, протекающего при температуре 425°, был найден более активный катализатор — смесь окиси магпия и алюминия на кремнеземе [2759]. Двуокись кремния является но только катализатором дегидратации, но способствует также альдольной конденсации ацетальдегида. Окислы металлов в основном катализируют образовапие бутадиена из кротоиового альдегида. Температура процесса составляет 350° максимальной степени превращения в пересчете на бутадиен (67%) достигают при соотношении спирта к альдегиду 7 3 [2752]. Способ Лебедева осуществляется как одностадийный и является более капризным, поскольку он связан с двумя различными реакциями, которые протекают одновременно. Этот способ дает несколько более высокие результаты, хотя продукт получается менее чистым. Способ Остромысленского является двухстадийным. Перед способом Лебедева он имеет то преимущество, что процесс идет более гладко и получается более чистый бутадиен. Недостатком является более сложное технологическое оборудование и обслуживание. Первый способ был введен в Советском Союзе, второй во время второй мировой войны в США [2760—2764]. [c.535]

Бутиленгликоль-1,3 был получен электролитическим восстановлением ацеталдола по способу Остромысленского [4], а также гидрированием алдоля над никелевым катализатором в автоклаве при 65° и давлении водорода 100 атмосфер ]. Полученный бутиленгликоль кипел в пределах 203—205° rfj 1.0239. [c.820]

Классические работы по каталитическим превращениям, спирта, выполненные русскими химиками в начале XX века, способ Филиппова и способ Остромысленского, основанный на превращении спирта и альдегида, послужили предпосылками для Лебедева, целеустремленно взявшегося в 1926—28 гг. за разработку промышленного способа получения дивинила. Лебедев с группой учеников в результате больших систематических исследований разработал способ получения дивинила непосредственно из спирта в одну ступень, исходя из смелого применения катализатора, обладающего одновременно дегидратирующими и дегидрогенизирующими свойствами [33]. [c.24]

Помимо способа Остромысленского США использовали и идею способа Лебедева, поставив в последние годы второй гмировой войны опытное производство дивинила из этилового спирта в одну ступень. В качестве катализатора используется соль урана, названная в авторском свидетельстве, выданном Лебедеву [1]. Для сравнения в табл. 27 приведены данные и по этому процессу. [c.151]

В литературе имеется [68] описание американской заводской установки для получения дивинила по способу Остромысленского. Контактные аппараты этой установки состоят из 753 стальных трубок диаметром 75 мм и длиной 6 м трубки заполнены катализатором. Трубки расположены в ванне из дау-терма, с помощью которого поддерживается нужная температура процесса. Одна промышленная единица мощностью на 20 ООО т дивинила в год состоит из 12 подобных аппаратов. Четыре из них используются для превращения этилового спирта в уксусный альдегид с одним катализатором, а остальные восемь— для дегидратации альдегидноспиртовой смеси до диви.-нила с другим катализатором. Оба катализатора время от времени подвергаютх я регенерации путем продувания их воздухом, выжигающим отложения угля. Некоторые данные об условиях проведения процесса и его результатах указаны в табл. 25. [c.151]

К сентябрю 1911 г. Остромысленский разработал [1] способ получения дивинила из этилового спирта, основанный на такой последователыгости превращений этиловый спирт — уксусный альдегида альдоль- 1,3-бутиленгликоль- дивинил. Этот способ, конечно, допускал известные видоизменения. В частности, например, производство уксусного альдегида необязательно осуществлять из этилового спирта, а можно пользоваться реакцией гидратации ацетилена, открытой М. Г. Кучеровым еще в начале восьмидесятых годов прошлого столетия [2]. Такое видоизменение способа Остромысленского правильнее называть способом Кучерова — Остромысленского. [c.155]

И связанная с образованием 1,3-бутиленгликоля, его дегидратацией до метилаллеиа и ивомеризацией последнего в дивинил, не может уже применяться для объяснения процесса. Надо сказать, что эта схема вообще не была экспериментально обоснована. При способе Остромысленского так же, как и при способе Лебедева, образование дивинила идет через кротоновый альдегид и кротониловый спирт. [c.155]

Разложение альдегидно-спиртовых смесей на катализаторе Лебедева было обстоятельно изучено [6] и изложено при разборе способа Лебедева. Были найдены наилучшие условия, при которых от добавления уксусного альдегида к спирту достигаются наиболее высокие выходы. Разложение альдегидно-спиртовых смесей позднее изучалось и американскими исследователями [80]. Хотя здесь не были достигнуты столь же хорошие результаты, какие получены советскими исследователями, но, тем не менеё, эти данные также представляют известный интерес с точки зрения характеристики современного состояния способа Остромысленского. [c.158]

Общай характеристика способа Остромысленского [c.161]

В 1911 г. И. И. Остромысленский разработал [1] способ получения дивинила из этилового спирта, основанный на такой последовательности превращений этиловый спирта уксусный а-льде-гид альдоль-> 1,3-бутиленгликольдивинил. Этот способ допускал, конечно, известные видоизменения. В частности, например, не обязательно получение уксусного альдегида из этилового спирта. Для этой цели можно пользоваться реакцией Кучерова, открытой еще в начале восьмидесятых годов прошлого столетия [2]. Уксусный альдегид по реакции Кучерова получается при прямом взаимодействии ацетилена и водяного пара в присутствии ртутного катализатора. Видоизмененный таким образом способ Остромысленского правильнее называть способом Кучерова—Остромысленского. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология