Превращение дивинила

Пример 13 [35]. Изучалась кинетика реакций каталитического окислительного дегидрирования бутенов в дивинил. На основании предварительных исследований был принят механизм реакций, в котором исключены обратные превращения дивинила в бутилены, [c.247]

Углеводороды с сопряженными двойными связями. Исследования изомерных превращений дивинила, изопрена и других углеводородов с сопряженными двойными связями показало, что из всех диенов они являются наиболее устойчивыми. Однако введение заместителей, нарушающих симметрию молекулы диенов, делает и их способными к изомеризации. [c.568]

Лебедев считает, что способностью полимеризовать-ся обладают почти все непредельные вещества и i-. статье о полимеризации [2] писал Область синтети ческого каучука—область нестойких органических молекул. Превращение дивинила или его гомологов i каучукоподобные полимеры--естественный для эти> веществ переход от малостойкой молекулы к более стойкой молекуле высокого частичного веса . [c.84]

В дальнейшем исследовании процесса превращения дивинила на катализаторе были выбраны условия, нри которых объем свободного пространства реакционного прибора [c.190]

Рис. 2. Зависимость глубины превращения дивинила у) от длительности работы катализатора при 390° лри времени контакта 0,41 мин.

Вид кривой, выражающей зависимость глубины превращения дивинила от длительности работы катализатора, свидетельствует о том, что, по-видимому, при воздействии дивинила на катализатор совершалось несколько процессов, один из которых заканчивался в течение начального промежутка времени, в то время как второй протекал с постоянной скоростью в течение длительного времени. [c.191]

Рис. 6. Кинетические кривые процесса превращения дивинила на катализаторе при 420 и давлении газовой смеси 40 мм.

Рис. 7. Кинетические кривые превращения дивинила на катализаторе при температуре 435° и давлении газовой смеси 45 мм.

Рис. 10. Кинетическая кривая превращения дивинила на катализаторе при температуре 420 и давлении 47—62 мм. (Стрелками помечены моменты впуска кислорода (воздуха) и водяных

Рис. 13. Кинетическая кривая процесса превращения дивинила на катализаторе при температуре 420 и давлении дивинила 32 мм. (Заштрихованная часть — количество

Как показали опыты, отличительной особенностью Bi—Мо—Р-ката-лизатора по сравнению с В1—Мо-катализатором (см. ниже) является способность в заметных количествах катализировать превращение дивинила в бутилены, что, но-видимому, объясняет низкие выходы при окислительном дегидрировании. Механизм такого превращения пока не ясен возможно, здесь имеет место диспропорционирование водорода [c.281]

Но при этом не были выделены простые виниловые эфиры, которые ДОЛЖНЫ быть неустойчивыми в случае образования. Однако предсказываемое схемой превращение дивинила через простые эфиры в метилаллен и в диметилацетилен до сих пор не обнарул ено. [c.17]

Область синтетического каучука — это область нестойких органических молекул. Превращение дивинила или его гомологов в каучукоподобные полимеры — естественный для этих веществ переход от малостойкой молекулы мономера к более стойкой молекуле высокого частичного веса. [c.239]

Как будет показано далее, при дегидрировании -бутана до н-бутилена роль реакций изомеризации (7) и превращения дивинила невелика и при расчетах состава продуктов дегидрирования ими вполне можно пренебречь. [c.14]

Так как при каталитическом дегидрировании бутилена уголь в основном образуется за счет дальнейших реакций превращения дивинила [22, 81], то можно считать, что и при дегидрировании бутана углистые отложения являются одним из конечных продуктов превращения Дивинила. В общем случае при каталитическом дегидрировании углеводородов углистые отложения образуются главным образом в результате реакций уплотнения диеновых и дальнейших превращений получающихся при этом продуктов. [c.43]

Ждановой [209] на алюмосиликатном катализаторе при 250° С и 4-часовом опыте продукты превращения дивинила распределялись следующим образом (в % на пропущенный СдНе) газообразные продукты — 31,5 жидкие продукты — 35,3 твердые отложения на катализаторе — 29. [c.103]

Зависимость изменения глубины превращения дивинила от длительности опыта представлена на рис. 38. Из этих данных видно, что скорость разложения дивинила уменьшается с увеличением длительности опыта. [c.107]

Таким образом, основными продуктами превращения дивинила являются бутилен и уголь . [c.109]

Как это следует из уравнения (53), скорость реакции численно равна тангенсу угла наклона касательных к кривой превращения дивинила, построенной в координатах W F — x. Начальные скорости Го находятся по тангенсу угла наклона в начале координат. [c.109]

Рис. 52. Изменение константы скорости реакции превращения дивинила в течение рабочего периода

На основании имеющихся литературных данных, изложенных в гл. 2, можно сделать вывод, что при температурах порядка 550—600° С основными реакциями превращения дивинила в присутствии дегидрирующих катализаторов являются крекинг с образованием легких углеводородов и угля , а также гидрирование дивинила. [c.138]

Процесс превращения дивинила на катализаторе № 117, исходя из состава получающихся продуктов, можно представить следующим образом [c.139]

Превращение дивинила по первым трем реакциям характеризовали величиной глубины крекинга, а гидрирование дивинила до бутилена и бутана — величиной глубины гидрирования. [c.139]

Показано, что Г4 бина превращения дивинила на свежем катализаторе достигает 9056, на регенерированном - 75-80 . Регенерация проводилась водородсодержащим газом платформин-га при 473°К. [c.21]

В настоящем исследовании для изучения процессов коксообразования я нолимеризании дивинила на катализаторе Лебедева была применена комплексная физико-химическая методика с исполг.зованием кинетического, адсорбционного, структурного и радиоизотопного методов. Каждый из перечисленных. методов в отдельности не мог разрешить задачу, носта-вленную в данном исследовании. Но применение радиоизотопного метода с использованием радиоуглерода вводимого последовательно в те или иные исследуемые соединения (дивинил, этиловый снирт и др.), помогло разграничить роль отдельных стадий процессов превращения дивинила на катализаторе Лебедева и йаметить схему протекания этих процессов. [c.188]

Одной из первых задач, поставленных в настоящем исследовании, бьшо выяснение реакционной снособпости дивинила на катализаторе в условиях, близких к каталитическому синтезз, и сопоставление ее с реакционной способностью других углеводородов, выделяющихся при синтезе. Для исследования использовалась газовая смесь, получаемая при синтезе дивинила в лабораторных условиях и состоящая из 24—30% дивинила, 5—8% исевдобутилена, 4—6% этилена, 56—66% водорода со следами окиси и двуокиси углерода, воздуха и паров воды. Такой состав газовой смеси позволил исследовать превращение дивинила в условиях, более жестких по сравнению с условиями каталитического синтеза, так как концентрация дивинила в газовой фазе в этом с.аучае была больше, чем в газопаровой смеси нри каталитическом синтезе дивинила. [c.188]

Для выяснения роли гомогенного процесса превращения, могущего накладываться на исследуемый гетерогенный процесс, были проведены опыты по изучению термического превращения дивинила в пустом квар-цевом сосуде при. 390—500°. При этом было установлено, в полном согласии с литературными данными [9—15], что в таких условиях происходит гомогенны термический процесс димеризации дивинила. Кинетика этого процесса подчинялась закону второго порядка энергия активации была рав на 20000 + 2000 кал/моль. Одиако степепь гомогенног<> превращения, рассчитанная [c.190]

На рис. 2 показано изменение глубины превращения дивинила па катализаторе в зависимости от длительности работы катализатора. При проведении опыта осуществлялся непрерывный контроль за содержанием дивинила в отходящей газовой смеси (спектрофотометрически) и за объемом выделяющегося газа. Одновременно с оптическим методом концептрацип дивинила в газе определялась химическим методом (бромированисм) при отборе проб через каждые 20—25 мин. Как видно из рисунка, максимальная глубина превращения наблюдалась на катализаторе, не бывше.м в работе. По мере длительности процесса превращения дивинила на данном катализаторе глубина превращения дивинила уменьшалась и чере. -определенное время становилась постоянной. [c.190]

Исследования проводились в интервале темпсрат ф 405—450°. Кинетические кривые процесса превращения дивинила 1 ри 405° изображены на рис. 5. [c.192]

Любопытный факт был обнаружен при изучении адсорбции дивинила. Дивинил, тщательно очищенный и полностью освобожденный от следов воды, также химически обратимо адсорбировался на катализаторе при 420°, причем не наблюдалось образование кокса и полимеров. Однако стоило только в ходе адсорбции дивинила добавить в реакционный сосуд небольшое количество водяных паров, как сразу начиналось интенсивное образование кокса и полимеров. Отметим при этом, что добавление тщательно высушенного кислорода (воздуха) не приводило к сколько-нибудь заметному превращению дивинила, и дивинил, адсорбированный на катализаторе, оставался нереакционноспособным (рис. 10). Эти данные, по-видимому, позволяют, в противовес ранее высказываемой рядом авторов точке зрении о роли кислорода в процессах полимеризации, констатировать решающее влияние протонов в процессах превращения дивинила. Отметим также, что введение щелочи в катализатор приводило к резкому торможению процессов превращения дивипи,ла. На основе этих данных можно [c.195]

В то же время дивинил, находящийся в газовой фазе, приводит к образованию полимеров. Этот вывод вытекает из данных по каталитическому синтезу дивинила из немеченого этилового спирта с одновременной подачей меченого дивипила. Здесь радиоактивность дивинила после контактирования с катализатором уменьшалась на 22%. Глубина превращения дивинила в ряде опытов, проведенных в аналогичных условиях, определенная обычным аналитическим методом (бромирование), имела практически ту же величину (18%). Образовавшиеся полимеры прочно адсорбируются на катализаторе и могут быть полностью удалены с его поверхности только посредством откачки при 480°. [c.199]

В работе [28] было показано, что увеличение концентрации газообразного кислорода сказывается в основном на выходе жидких продуктов окисления и очень мало влияет на превращение дивинила в бутилены. Во всех случаях отношение бутеи-1/1 ис-бутен-2/пгранс-бутен-2 незначительно отличалось от 1 1 1. Специальными опытами было показано полное отсутствие превращений дивинила на корунде. [c.281]

Рис. VI. 22. Зависимость количества превращенного дивинила и объема образовавшегося СОг от температуры на 8пОг 1 — дивинил 2 — СОа

Вторая фаза процесса заключается в превращении дивинила путем полимеризации в каучук. Дивинил есть газ, легко конден сирующийся в бесцветную подвижную жидкость, кипящую при —4.5° В описанном выше процессе получения дивинил появляется в форме жидкости. Такой дивинил может сохраняться без изменения в течение многих месяцев. Чтобы вызвать в нем процесс полимеризации, необходимо действие возбудителя полимеризации. [c.444]

Превращение С4Н6. Основной реакцией превращения дивинила при 400—700° С и атмосферном давлении является его полимеризация [184] причем первичной реакцией является, по-видимому, димеризация [c.91]

Превращение дивинила. Основной реакцией термического превращения дивинила при 400—700° С и атмосферном давлении является полимеризация, протекающая по данным ра-боты [184] по цепному механизму с образованием полимеров линейного строения. Реакция эта в условиях исследования, используемых авторами [184, 203], — второго порядка энергия активации равна 28 ООО кал1моль, а зависимость константы скорости от температуры выражается уравнением [c.102]

Превращение дивинила в присутствии катализаторов описано в нескольких работах. Жаброва и Каденци [208] исследовали скорость превращения С4Н6 на катализаторе Лебедева (для синтеза дивинила из спирта). Они нашли, что в исследованных ими условиях степень термического превращения невелика, а основными реакциями (при 400—450°С) являются полимеризация и углеот ложение. Скорость первого процесса по их данным описывается уравнением =1700 кал/моль. По данным Сергиенко и [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология