Алкины присоединение к карбонильным соединениям

Вероятно, с точки зрения синтеза наиболее полезны различные варианты реакции присоединения карбонильных соединений к алкенам и алкинам. Например, присоединение альдегидов к алкенам дает кетоны с выходами от умеренных до хороших [c.99]

Парадоксально, что в то время как основное промышленное использование литийорганических соединений - инициирование полимеризации диенов - включает их присоединение к кратным связям углерод-углерод, в органических синтезах лабораторного масштаба эти реакции имеют весьма ограниченное применение (см. Основную литературу, А и Г). Тем не менее существуют определенные категории алкенов и алкинов, которые легко вступают в реакции присоединения это напряженные алкены, алкенильные и алкинильные производные элементов И и П1 групп, а также алкены, имеющие электронодонор-ные группы, расположенные благоприятно с точки зрения внутримолекулярного содействия. Примеры последних двух категорий приведены ниже. Сопряженные углерод-углеродные двойные и тройные связи также часто легко присоединяют литийорганические соединения, как при инициировании полимеризации диенов и стиролов (см. Основную литературу, А и Г(П), [1]). Сопряженное присоединение к а,)3 -ненасыщенным карбонильным соединениям описывается в разделах, посвященных соответствующим функциональным группам . [c.57]

Гидроцианирование — присоединение НСЫ к непредельным соединениям с образованием нитрилов. В реакцию гидроцианирования вступают алкены, алкины, карбонильные соединения и др. [c.80]

Аналогичные механизмы могут быть предположены для присоединения НС1 и НВг к другим а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям, а также для катализируемых кислотой реакций присоединения воды и алканолов. В последних случаях не совсем ясно, следует ли классифицировать эти реакции как электрофильные или нуклеофильные по аналогии с присоединением воды к алкенам и алкинам принято считать эти реакции электрофильными. [c.421]

Алкины не могут быть проалкилированы в системе водный раствор основания/межфазный катализатор, несмотря на то что депротонирование в этом случае происходит. Однако присоединение 1-алкинов к карбонильным соединениям сильно ускоряется при проведении реакции в системе толуол/13%-ный водный NaOH в присутствии аликвата 336 [1838]. [c.229]

Реакции присоединения к алкинам, катализу- емые кислотами, идут по правилу Марковпикова. Однако пераоначалыше продукты присоединения не всегда устойчивьь Например, при присоединении уксусной кислоты образуются ацетаты енолов, которые легко превращаются в соответствующие карбонильные соединения [92] [c.106]

Практически все радикалы с реакционным центром на атоме углерода, а также многие из гетерорадикалов и атомов способны присоединяться к молекулам, содержащим ненасыщенные связи. Алкены, алкины, карбонильные соединения, азосоед1шения активно вступают в эти реакции. Радикальное присоединение к ароматическим соединениям протекает с меньшей скоростью, поэтому конечным результатом обычно является замещение. [c.225]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Наиболее часто используются арилзамещенные нитрилимиды механизм присоединения таких 1,3-диполей к алкенам и алкинам тщательно изучен. Реакции циклоприсоединения этого типа используются для синтеза пиразолов. Связь N—N в пиразолах достаточно устойчива, поэтому эти соединения не могут быть использованы в качестве полупродуктов в органическом синтезе. Известны также примеры циклоприсоединения нитрилимидов к гетеродиполя-рофилам, например к активированным нитрилам и карбонильным соединениям. [c.123]

Несмотря на то, что в недавние годы реакции алкилироизвод-ных алюминия и других металлорганических реагентов с карбонильными соединениями [69] и оксиранами [79] широко исследовались, они до настоящего времени сохраняют свое преимущественное назначение восстановление чаще всего преобладает над присоединением для реагентов, содержащих р-атом водорода. Недавно были описаны примеры полезных и характерных приложений таких реагентов [80], включая очень мягкое алкинилирова-ние, например по уравнению (77), и специфическое алкенилиро-вание с использованием легко получаемых виниловых аланов (например, путем гидроалюминирования алкинов), [c.46]

Циклоприсоединения кетокарбенов не ограничиваются углерод — углеродными двойными связями. Были изучены многие реакции с алкинами, нитрилами, карбонильными и тиокарбонильными соединениями. Получение и присоединение замещенных кетокарбенов из других диазокетонов, а также из этилдиазоуксусного эфира [401, 404] и этилового эфира диазотрифторацетоуксусной кислоты [405] упоминается лишь мимоходом ввиду того, что эти реакции с углерод — углеродными двойными связями до сих пор не были описаны. [c.534]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Типичными диенами являются бутадиен-1,3, его 1- или 2-ал-килпроизводные, циклопентадиен, циклогексадиен-1,3 антрацен (присоединение в положениях 9, 10) и фуран. С этими диенами в качестве диенофилов взаимодействуют алкены и алкины с электроноакцепторными группами у кратной связи (С1, СО, КО, N02, N и т. д.). Часто в качестве диенофилов используют а,р-ненасыщенные карбонильные соединения, например малеиновый ангидрид, /г-бензохинон, акролеин, метилвинилкетон [c.393]

Корошо известно, что карбонильные соединения легко вступают в реакции нуклеофильного присоединения, поскольку двойная связь в них электростатически несимметрична (поляризована). Поэтому неудивительно, что они реагируют с илидами. Известно также, что электростатически симметричные кратные связи, такие, как в алкенах или алкинах, обычно не вступают в реакции нуклеофильного присоединения. Так, илиды не будут реагировать с изолированной двойной или тройной углерод-угле-родной связью. Однако ряд нуклеофилов способен все же присоединяться к этим связям, если они электростатически асимметричны или если к ним присоединены сильные акцепторы электронов. Реакция Михаэля является классическим примером. Можно ожидать, что и фосфониевые илиды будут вести себя таким же образом и реагировать с кратной связью, если она электростатически асимметрична или несет мощную электроноакцепторную группу. [c.122]

Аналогично реагируют алкины, что дает очень удобный метод получения циклобутенов. Так как эти карбонильные соединения относительно бедны электронами, то, по меньшей мере с сильно 0СН0В11ЫМИ олефинами, могут образоваться уже в основном состоянии комплексы с переносом заряда (КПЗ), которые дают предварительную ориентацию, так что в этом случае получаются преимущественно г мс-аддукты. Облучение можно вести в полосе поглощения КПЗ. Присоединения часто сильно ускоряются триплетными сенсибилизаторами. [c.252]

Непредельные или ненасыщенные функции в органических соединениях характеризуются высокой реакционной способностью, в особенности к реакциям присоединения. Карбонильная и изотиоцианатная функции были опиоаны в предшествующих главах. В настоящей главе рассмотрены функциональные группы, в которых ненасыщенность локализована между двумя соседними углеродными атомами в алкенной >С=С<, алкинной —С С—, алкилиденовой например изопропилиденовой (СНз)2С=, [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология