Каталитическое гидрирование непредельных соединений

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Мы исследовали каталитические свойства иридиевых катализаторов на окиси алюминия в реакции жидкофазного гидрирования органических соединений с различными типами непредельной связи. Прослежено влияние количества металла в активной фазе (1—5 вес. "/о 1г) и природы применяемого растворителя на активность иридиевых катализаторов. В настоящем сообщении приводятся экспериментальные данные по гидрированию непредельных соединений на 2 % -ном иридиевом катализаторе в среде 96%-ного этанола при температурах 20, 30, 40°. Иридий наносили на окись алюминия марки А-1 из водного раствора хлориридата аммония методом адсорбции [12]. Перед опытами катализатор был восстановлен в токе водорода при температуре 300° в течение одного часа. Гидрирование проводили на лабораторной установке для каталитического гидрирования с контролем потенциала катализатора [13]. Навеску гидрируемого вещества брали в расчете на поглощение 100 мл водорода (НТД). Восстановление нитросоединений проводили на 0,2 г катализатора, при гидрировании остальных соединений навеска катализатора была 0,5 г. Объем растворителя во всех случаях составлял 30 мл. [c.367]

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.89]

Катализаторы селективного гидрирования различных видов нефтяною сырья. Ниже приведены данные для алюмо-платинового катализатора АП-15 (индекс 27—ип, ТУ 38-1-250—69) [31, 40]. который применяется для гидрирования непредельных соединений в продуктах каталитического риформинга. а также в других процессах гидрирования. [c.408]

П. Сабатье осуществил парофазное каталитическое гидрирование непредельных соединений в присутствии тонкоиз-мельченного никеля. [c.660]

Парофазное каталитическое гидрирование непредельных соединений в присутствия тонкоизмельченного никеля [c.367]

Большой цикл исследований Сергея Васильевича был посвящен каталитическому гидрированию непредельных соединений. Эти работы преследовали цель расширения наших знаний о взаимном влиянии атомов в молекуле в связи с реакционной способностью того или иного соединения. Так, при изучении гидрогенизации этиленовых углеводородов С. В. Лебедев ставил одной из основных задач выяснение вопроса, как отражается на процессе гидрогенизации степень замещения этиленовых производных ([2], стр. 282). Исследуя реакцию каталитического присоединения водорода к соединениям с сопряженной системой двойных связей, Сергей Васильевич исходил из положения, что всякий радикал, замещающий один из шести водородных атомов в простейшем углеводороде с сопряженной системой двойных связей — дивиниле, искажает эту систему. Сумма свойств замещенного производного дивинила, а следовательно, и характер реакций, в которые оно вступает, обусловлены числом, расположением и характером радикалов, связанных с сопряженной системой. Сергей Васильевич, сопоставляя полученные им ранее данные по влиянию строения различных угле- [c.586]

Интересно, что каталитическое гидрирование непредельных соединений, в частности непредельных кислот, может быть осуществлено также связанным водородом, В качестве донора водорода применяется, например, гидразин-гидрат [c.106]

Основное направление научной деятельности Бориса Александровича— это изучение углеводородов методов их анализа, синтеза и каталитических превращений. Открытые им вместе с учениками три новых типа реакций — гидрогенолиз. циклопентановых углеводородов, ароматизация парафиновых углеводородов и дегидроциклизация последних с образованием пятичленного кольца — позволили лучше понять механизм многих нефтехимических процессов. Широкое изучение гидрогенолиза различных цикланов и других каталитических превращений циклических углеводородов — от соединений, содержащих трехчленный цикл, до веществ с 15-членным циклом в молекуле, многочисленные работы по каталитическому гидрированию непредельных соединений дали богатый материал для сопоставления химических свойств со строением органической молекулы и позволяют глубже проникнуть в природу непредельных угл еводородов. [c.6]

Особую группу составляют катализаторы АП-10 и АП-15, применяемые для селективного гидрирования непредельных соединений в продуктах риформинга. Эти катализаторы характеризуются следующими показателями (по ТУ 38-101285—72) содержание Р1 — 0,10 (для АП-Ю), 0,15 (для АП-15), Ре < 0,025, Ма < 0,03% (масс.) насыпная плотность 0,63 кг/л диаметр частиц 2,8 мм индекс прочности <0,97 кг/мм каталитическая активность, определяемая бромным числом дебутанизированного катализата, <0,15 селективность, определяемая разностью между содержанием ароматических углеводородов в сырье и продукте, 2% (масс.). [c.324]

Работы по каталитической гидрогенизации непредельных соединений в жидкой фазе были начаты в нашей лаборатории с опытов по промо-тированию катализатора — никель на силикагеле металлами платиновой группы при гидрировании коричной кислоты в спиртовом растворе [1]. Никель на силикагеле (10% N1) восстанавливался водородом при высокой температуре и имел очень малую собственную активность. В качестве промоторов применялись Р1, Р(1, Оз, Ки и несколько позднее Не.Опыты проводились при разных степенях заполнения поверхности основного катализатора атомами промотора и при разных температурах. Было найдено, что эффект промотирования возрастает при сближении посто Янной решетки промотора с посто-янной решетки никеля (рис. 1), и промоторы, в порядке убывания активности, располагаются в следующий ряд [c.178]

Каталитическая активность палладий-иридиевых адсорбционных систем при жидкофазном гидрировании непредельных соединений изучена нами ранее. Наибольшая активность приходится на определенное отношение атомов палладия к иридию 1 4 [1, 2]. Наблюдаемый рост активности для смешанных палладий-иридиевых катализаторов при гидрировании различных классов непредельных соединений подтверждает наше предположение, что независимо от природы носителя ответственными за процессы являются не отдельно работающие на поверхности палладиевые и иридиевые центры, а, по-видимому, образующиеся поверхностно-активные ( Pd... mir) структуры [3]. Электронное состояние атомов палладия и иридия в подобных активных структурах и характер их взаимодействия способствуют активации водорода и непредельной связи гидрируемого соединения. [c.93]

Гидрирование бензола заключается в присоединении к бензолу 3 молекул водорода (стр. 57, 97). Реакция протекает каталитически, например в присутствии мелкораздробленного никеля, в более жестких условиях, чем гидрирование непредельных соединений, и приводит к образованию циклогексана [c.118]

В одном из разделов своей диссертации, озаглавленном Склонность к полимеризации — общее свойство углеводородов ряда дивинила , С. В. Лебедев писал Способность полимеризоваться — общее свойство углеводородов, имеющих сопряженную систему двойных связей. Это правило, по-видимому, не имеет исключений. То обстоятельство, что у некоторых представителей этого класса соединений способность полимеризоваться не наблюдалась, получает весьма простое объяснение в том, что скорость, с которой она протекает, в высокой степени зависит от характера и положения замещающих групп . Отсюда делается логический вывод, что одной из наиболее интересных в научном отношении и важных для практического управления процессами полимеризации задач является выяснение вопроса о влиянии количества, положения и химической природы замещающих групп в системе С = С — С = С. Этот вопрос является центральной проблемой во всех его исследованиях по полимеризации. В более поздних своих работах Лебедев изучает влияние структурного фактора молекул и на другие реакции, в частности на реакции избирательного каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [c.41]

Значительно более высокой активностью обладают катализаторы на основе металлов платиновой группы, серебра, рения. В работе была исследована каталитическая активность металлов платиновой группы в реакциях гидрирования непредельных соединений. Авторы отмечали, что при гидрировании ацетилена и диенов активность металлов изменялась в такой последовательности [c.342]

Гидрирование. В органической химии широко используется реакция восстановления соединений при помощи водорода. 1. Каталитическое гидрирование непредельных углеводородов. Катализаторами служат [c.68]

Разработан каталитический метод очистки сырого бензола в паровой фазе. По этому методу пары сырого бензола, к которым добавлены водяной пар и газ, содержащий окись углерода, например водяной газ (стр. 247), при температуре 350° пропускают через контактный аппарат. Катализатором служит болотная руда. На катализаторе протекает разложение содержащих серу продуктов и гидрирование непредельных соединений. Для испарения бензола и нагрева паров применяют трубчатые печи. Го-рячая смесь, выходящая из контактного аппарата, охлаждается в теплообменниках поступающим для очистки сырым бензолом и в конденсаторах. При каталитическом методе очистки выход продукта увеличивается и качество его улучшается по сравнению с описанным выше методом. [c.199]

Детально изучена кинетика не менее важной промышленной реакции — каталитического окисления сернистого газа [354]. Кинетические закономерности и механизм гидрирования непредельных соединений па различных катализаторах изучался А. А. Баландиным, [c.66]

Реакция подчиняется уравнению нулевого порядка по обоим компонентам. Указанные закономерности наблюдаются, например, при каталитическом гидрировании непредельных органических соединений, при восстановлении нитросоединений в жидкой фазе. [c.231]

Учитывая это, следует полагать, что, например, гидрирование непредельных соединений в электроразрядах вряд л будет иметь какие-либо преимущества перед методом каталитического гидрирования. Наличие большого числа различных катализаторов позволяет осуществлять гидрирование разнообразных органических соединений с прекрасными выходами, без нежелательных побочных реакций. [c.239]

Непредельные органические вещества с двойными или тройными связями восстанавливаются (гидрируются) только на электродах типа платины, т. е. по химическому механизму. Хотя этот процесс идет легко, электрохимический способ гидрирования по экономическим показателям уступает широко распространенным способам каталитического гидрирования непредельных соединений. Если в соединении рядом с двойной связью имеется еще функциональная группа, то из-за поляризации связи возможно его восстановление и на металлах типа ртути, т. е. по элсктронко- раднкалыюму механизму. Примером может служить реакция восстановления малеиновой кислоты, до янтарной [c.376]

Для производства водорода методом паровой каталитической конверсии в качестве сырья могут быть использованы нефтезаводские газы. Для этого необходима предварительная очистка сирья от содержащихся в нем непредельных углеводородов. В работе [ показано, что наиболее рациональный метод очистки нефтезаводских газов от непредельных углеводородов- гидрирование этих соединений в соответствующие насыщенные углеводороды. В работе [21приведены данные, показывающие, что при давлении 2,0 МПа, температуре 650-670 К и объемной скорости по сырью до 1500 ч на алюмокобальтмолибденовом и алюмоникельмолибденовом катализаторах гидрирование непредельных соединений, содержащихся в нефтезаводских газах в количестве до 20% протекает с глубиной превращения близкой к единице. Исследование влияния основных параметров на протекание процесса гидрирования непредельных углеводородов, содержащихся в нефтезаводских газах, является продолжением работы [2 о [c.11]

Другим интересным результатом наших исследований является установление закономерности изменения каталитической активности никелевых катализаторов с изменением параметра решетки никеля. Изменение скорости гидрирования непредельного соединения и электроокисления водорода антибатно, и изменение энергии активации миграции водорода и электроокислеиия его симбатно изменению параметра решетки никеля. Во всех случаях максимумы и минимумы кривых изменения этих свойств соответствуют минимальному значению параметра решетки. [c.242]

Научные работы относятся к синтетической органической химии. Впервые синтезировал а-бромтолу-идиновые кислоты. Исследовал (1913) каталитическое гидрирование ацетиленовых соединений в присутствии коллоидного палладия и платиновой черни установил (1915—1937) влияние положения заместителя в основной цепи на скорость гидрирования. Получил (1916—1948) геометрические изомеры гликолей и эритритов ацетиленового и диацетиленового рядов, Впервые получил (1927) иод-фенантрен и предложил способ синтеза фенантриламинов. Синтезировал и изучил (1930—1935) ряд непредельных соединений, близких витамину А. Автор учебника Органическая химия (1934), выдер-жавщего несколько изданий. [22] [c.196]

Значительное воздействие на скорость и нацравление присоединения водорода при каталитическом гидрировании непредельных углеводородов оказывает строение молекул гидрируемых соединений, природа катализаторов и растворителей [1—3]. В связи с тем, что каталитическая гидрогенизационная очистка изопрена от вредных примесей алкинов ведется в углеводородной среде [4], ранее, при изучении кинетики насыщения модельных смесей ал-кин, — алкадиен на многокомпонентных скелетных никелевых катализаторах, в качестве растворителя использовался гексан и этанол [5, 6]. Вместе с тем при постзшлении диенового продукта в реактор, после стадии отмывки от карбонильных соединений, возможно попадание и накопление остаточной влаги в реакционном слое катализатора. [c.5]

Гидрирование непредельных соединений проводилось при атмосферном давлении и температуре 20 °С термостатированном приборе ( каталитической утке ). Анализ продуктов гидрирования углеводородов выйолнялся на хроматографе Д 1М-7А по методикам [7, 8]. Катализаторы получены выщелачиванием порошков сплавов фракции 0,06 ...0,20 мм (порция образца 0,8 г) водным ра тйодом КОН (массовая доля КОН 20 %) в течение 2 ч при [c.5]

Окись углерода является также весьма сильным ядом по отношению к гидрированию непредельных соединений на никеле [30]. Армстронг и Хильдич [31] нашли, что ее ингибирующее действие растет с повышение.м давления. При обычггам каталитическом [c.130]

Образующиеся гкдридкые комплексы во многих случаях являются активными интермедиатами в реакциях каталитического гидрирования непредельных органических соединений. [c.334]

Применяется для селективного гидрирования непредельных соединений в продуктах каталитического рифо1 шнга. Продукт в арки АП-10 применяется на установках каталитического риформинга твпа 36 и других установках, предназначенных для переработки гидроочищенного сырья. Катализатор АП-15 применяется на установках каталитического риформинга всех типов, испо.1Ьзуемых для получения ароматических углеводородов. [c.136]

У нас в стране и за рубежом изучены каталитические свойства закомплексованных ионитов в реакциях окисления—восстановления, гидрирования непредельных соединений, конденсации, пири-дилэтилирования, гидроформилирования и др. [29—31]. Установлено, что подобные катализаторы нового типа обладают достоинствами как гомогенных комплексных (мягкие условия работы, высокая селективность и активность), так и гетерогенных катализаторов (технологичность процесса, обусловленная нерастворимостью макролиганда). [c.80]

Базируясь на классических работах С. В. Лебедева [40, 41], Ватермана с соавторами [42], Ю. С. Залкинда [43] и С. Фокина [44], К. П. Лавровский и соавторы [37, 51] изучали процесс каталитической гидрогенизации непредельных и ароматических углеводородов, а также их смесей, применяя в качестве катализатора коллоидную платину На примере гидрирования индивидуальных ароматических и олефиновых углеводородов был установлен режим селективного гидрирования непредельных соединений. Далее этот метод был распространен на исследование более сложных продуктов пирогенетического распада нефти. Экспериментальное определение количества непредельных углеводородов по водородным числам при селективном гидрировании и по йодным числам но методу Гануса дали удовлетворительно совпадающие данные. Предложив метод раздельного количественного онределения непредельных и ароматических углеводородов в бензинах пирогенетического раснада, авторы, однако, не ставили себе цели изучения природы содержащихся в этих продуктах непредельных соединений. Изучение природы неиредельных соединений продуктов термической деструкции нефти может быть нро-ведено путем их прямого гидрирования. В этой связи нами был исследован процесс гидрирования иенредельпых углеводородов легкого масла пиролиза и его отдельных фракций над промышленным никелевым катализатором (никель на кизельгуре). [c.382]

Указанные закономерновти наблюдаются, например, при каталитическом гидрировании непредельных органических соединений, при восстановлении нитросоединений в жидкой фазе. [c.221]

Сырье (рис. 70), подлежащее гидроочистке, смешивается с водородсодержащим газом, нагревается в теплообменниках Т-1, Т-2 и печи П-1 и поступает в каталитические реакторы Р-1 и Р-2. В реакторах происходит разложение гетероциклических соединений и гидрирование непредельных углеводородов. Продукты реакции вместе с водородсодержащим газом охлаждаются в рекуперативных теплообмергниках Т-1, Т-2 и холодильнике Х- . В сепараторе высокого давления С-1 отделяется газовая фаза и направляется в установку очистки от сероводорода. Жидкая фаза из С-1 направляется в сепаратор низкого давле- [c.222]

Назначение. Улучшение качества дистиллятов путем удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторах. При этом осуществляется ряд параллельных и последовательных реакций каталитического гидрогенолиза сераорганических и азотистых соединений, гидрирования ароматических и олефиновых углеЕОДоро-дов, гидроизомеризации, гидрокрекинга и др. [c.136]

При одинаковом фракционном составе очистка от серы продуктов вторичного происхождения (коксования, каталитического крекинга) происходит значительно труднее. Связано это с тем, что подвергшиеся крекингу продукты содержат гетероатомы в структуре наиболее термически стабильных, трудно гидрирующихся соединений. Кроме того, продукты вторичного происхождения содержат много ароматических и непредельных углеводородов, обладающих высокой адсорбируемостью на катализаторе и тормозящих в результате гидрирование гетероорганичеоких соединений. [c.272]