Жидкие активности и соотношения растворимости

Изучение распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями представляет большой интерес, так как может дать ценные сведения, необходимые для проведения экстрагирования, а также указать на наличие диссоциации, ассоциации или других химических реакций растворенного вещества в растворе. Если к двум соприкасающимся несмешивающимся жидкостям прибавить какое-нибудь растворяющееся вещество, растворимое в той и другой жидкости, то оно распределяется между обоими жидкими слоями в определенном, постоянном при данной температуре соотношении. Этот закон, характеризующий равновесное состояние системы, может быть выведен следующим образом. Предположим, что растворенное вещество в обоих растворителях находится в одинаковом состоянии, например, в виде одиночных (мономерных) молекул н обозначим активность растворенного вещества в растворителе I через й , а в растворителе И — через Как известно, химические потенциалы веи еств, находящихся в двух сопряженных фазах, должны быть одинаковыми. Таким образом, если [c.211]

Дл)1 выявления оптимальных соотношений бурого угля и силиката натрия (модуль 2,84), обеспечивающих получение наиболее активного реагента-понизителя водоотдачи, была исследована система жидкое стекло — бурый уголь — вода, а также изучено взаимодействие полученных реагентов с глинистыми растворами. По результатам обработки глинистых растворов реагентами различного состава установлено, что оптимальн лй состав гуматно-си-лпкатпого реагента содержит 20—25% бурого угля (на сухое вещество) 20—25% силиката натрия и 50—60% воды. Реагент имеет вид густой пасты, быстро подсыхающей и через 1 сут имеющей вид полусухого вещества черного цве. а, хорошо растворимого в холодной воде и циркулирующем буровом растворе. На основе этого реагента автором была создана новая система, получившая название гуматно-малосиликатного глинистого раствора [c.201]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

В соответствии с этим выход растворимых в бензоле продуктов при гидрогенизации даже высоковитринизированных углей, содержание углерода в ОМУ которых превышает 90%, очень низкий [10]. Низкая активность инертинита объясняется глубокими превращениями, произшедшими с исходной древесиной при образовании этого ингредиента. Исследование гидрогенизационных превращений плотных углей К анско-Ачинского бассейна (Ас 4,5—12,9%, С" 66,4—72,2%, Н 4,1—5,2%), содержащих 72—98% витринита (отражательная способность 0,35—0,40) и 2—267о фюзинита, показало, что глубина превращений корре-лируется с петрографическим составом. Наибольшая конверсия наблюдалась для ирша-бородинских углей (до 98% витринита), а наименьшие степень иревращения и выход жидких продуктов имели угли Итатского месторождения (>20% микрокомпонентов группы фюзенита) [11]. Зависимость конверсии и константы скорости, установленных при ожижении 11 образцов углей с разным содержанием инертинита, но с близкими соотношениями водорода и углерода, ири 400°С, 13,88 МПа, в растворителе (тетралин) и при времени контакта 1 ч, показаны на рис. 6.3. Полученные результаты указывают на снижение конверсии и реакционной способности углей с ростом содержания инертинита [12]. [c.190]

Приведенные соотношения могут быть использованы двояким образом. Во-первых, можно по данным о взаимной растворимости компонентов или о составе смеси в критической точке растворимости найти значения констант А я В я, во-вторых, коэффициенты активности компонентов. На рис. 84 приводится для примера сопоставление коэффициентов активности компонентов системы бутиловый спирт —вода, найденных по данным о равновесии между жидкостью и паром (точки) и рассчитанных по уравнениям Ван-Лаара (кривые), исходя из значений взаимной растворимости компонентов (хх — молярная доля воды в жидкости). Пунктирными линиями показаны составы сосуществующих жидких фаз. При 100° С сосуществующие жидкие фазы имеют следующие составы х[ = 0,9765 я х[ = = 0,677 мол. доли воды. Найденные из уравнений (1У-343) для этих составов фаз значения констант составляют А = 0,ЗМ и В = 1,60. Отношение молярных объемов воды и бутилового спирта Ух1Уъ = 0,195) в данном случае близко к отношению констант А и В (А1В = 0,209), что оправдывает применение уравнений Ван-Лаара. Как видно из рис. 84, опытные данные (точки) хорошо согласуются с кривыми, рассчитанными по уравнениям. Расхождение [c.248]

Если смешать в жидком состоянии или в растворе равные количества обоих антиподов, то получится смесь, не вращающая вовсе плоскости поляризации, или оптически недеятельная (так как насколько одна из активных форм вращает плоскость поляризации вправо, настолько же другая — влево). При кристаллизации этой смеси, согласно общему правилу, каждое вещество должно было бы кристаллизоваться отдельно, в присущей ему кристаллической форме. Однако последнее явление наблюдается сравнительно редко. В этих случаях отдельные кристаллы состоят либо из правых, либо из левых энантио- морфных форм, и так как ббльщая часть физических свойств антиподов тождественна, то и смесь кристаллов обладает рядом общих для обеих форм физических свойств, как например одинаковым удельным весом, растворимостью и др. В больщинстве же случаев активные формы обладают способностью вступать друг с другом в определенное молекулярное химическое соединение, содержащее оба антипода в эквимолекулярных соотношениях. Эти соединения антиподов, напоминающие своей непрочностью кристаллизационные соединения, носят название рацемических соединений . Как всякое молекулярное соединение, рацемическое соединение отличается всеми физическими войствами от составляющих его веществ. Прежде всего оно кристаллизуется в формах, отличных от форм активных стереоизомеров. Температура плавления, удельный вес и прочие подобные физические свойства рацемического соединения отличны от свойств правого и левого изомеров. [c.18]

Гидротропы. В целях предотвращения слеживания, ускорения растворения порошкообразных моющих средств, снижения вязкости композиций, а также для увеличения растворимости солей в жидких моющих средствах в них вводят гидротропы. Гидротропами являются соли толуол-ксилол-кумолсульфокислот и др. [18—20]. Эти низкомолекулярные соединения не являются поверхностно-активными веществами. При сульфировании толуола получают смесь пара и ортоизомеров в различных соотношениях от 2 1 до 10 1. Обычно смесь состоит из 2—3 частей пара и одной части ортосоединения. В случае сульфирования толуола серной кислотой ее применяют с большим избытком, поэтому после нейтрализации сульфокислоты в готовом продукте остается большое количество сульфата натрия, что является нежелательным. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология