Длительное свечение органических соединений

Вынужденная люминесценция и, в частности, фосфоресценция — длительное свечение (т 10- —10 с), возникает при низкой температуре (жидкий азот, 77 К). В этих условиях возможен запрещенный электронный переход из триплетного (метастабильного) на основной синглетный уровень с излучением фосфоресценции, характеризующейся большей длиной волны, чем флуоресценция. Оба свечения характерны для молекулярных систем типа сложных органических молекул, их комплексов с металлами, а также некоторых неорганических соединений с молекулярной кристаллической решеткой. Поэтому спонтанное и вынужденное свечение (флуоресценция и фосфоресценция) принято называть молекулярной люминесценцией. [c.89]

Применение разрядной трубки с полым катодом, позволяющим весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму за счет фракционной дистилляции и обеспечивающим длительное свечение, также привело к увеличению чувствительности [149, 215, 329—331]. Так, анализ сухого остатка после упаривания кислот и органических веществ в разрядной трубке с полым катодом позволил снизить предел обнаружения хрома по линии 359,35 нм до 3-10 1 г [329]. При анализе воды, кислот, органических соединений, метилтрихлорсилана и других жидкостей найдены условия определения хрома, при которых предел его обнаружения равен 5-10 г [331]. [c.81]

Фосфоресценция органических веществ, в том числе и органических комплексных соединений, возникает в жестких средах и наиболее интенсивна в замороженных растворах. При низких температурах в замороженных растворах фосфоресценция характеризуется большой длительностью и ее спектр смещен относительно спектра флуоресценции в длинноволновую сторону. Возникновение этого длительного свечения свидетельствует [1, 2] о существовании метастабильного уровня (триплетный уровень Т), расположенного между нормальным и нижним возбужденным электронными уровнями (синглетные уровни 5о и 1). [c.21]

Твердые растворы многих органических соединений обнаруживают длительное свечение — фосфоресценцию, спектр которой расположен в области больших длин волн, чем спектр флуоресценции. Природа фосфоресценции была раскрыта в классических работах Теренина Льюиса и Каша . Они обосновали в 1943/44 г. гипотезу о три-плетной природе метастабильного фосфоресцентного со- [c.8]

Чтобы проследить влияние органического вещества на изменение интенсивности ФХЛ, были поставлены опыты с пробами бытовой сточной воды пос. Борок, к которым добавляли органические соединения мальтозу, маннит и крахмал в концентрациях 30—360 мг/л нефтепродукты в виде эмульсии (бензин, керосин) —500 мг/л. Добавки органических веществ в природную воду изменяли характеристики ее ФХЛ углеводы в малых концентрациях (9—18 мг/л) увеличивали интенсивность ФХЛ (табл. 4), а фенол и нефтепродукты снижали ее интенсивность и увеличивали длительность свечения. [c.191]

Охлаждение анализируемых растворов до —196 °С (температура кипения жидкого азота) позволяет в большинстве случаев значительно увеличить интенсивность флуоресценции, а также способствует появлению фосфоресценции. Некоторые растворы комплексов, не флуоресцирующих при комнатной температуре, дают свечение при понижении температуры. Фосфоресценция имеет большую длительность возбужденного состояния, а ее спектр смещен в длинноволновую область по сравнению с флуоресценцией. Фосфоресцентный метод имеет большую селективность по сравнению с флуоресцентным, так как в большинстве случаев фосфоресценцией обладают лишь комплексные соединения, в то время как сами органические реагенты не обладают фосфоресценцией, а только флуоресценцией. Отделение свечений производится при применении прибора фосфороскопа. В качестве примера можно привести фосфоресцирующие комплексы гадолиния и бериллия с дибензоилметаном, а также меди с порфиринами. [c.214]

Но кроме таких радикалов с одним непарным электроном, выяснилось огромное значение, которое приобретают для химии сложных органических систем радикалы иного типа, обладающие не одним непарным электроном, а двумя неспаренными свободными электронами, или так называемые бирадикалы. На это указывает ряд фактов, начиная от общеизвестного явления фосфоресценции, т. е. длительного свечения органических соединений при низких температурах, и кончая парадоксальными фактами, показывающими, что возбужденные светом и флуоресцирующие молекулы красителей не являются фотохимически-активными. В частности, хотя испускание света флуоресценции хлорофиллом в растворе имеет ничтожный выход, тем не менее он проявляет большую фотохимическую активность. В опытах Э. В. Шполь-ского был установлен факт отсутствия параллелизма между тушением флуоресценции красителей и их фотохимической активностью. Оказалось, что именно те молекулы, которые поглотили свет, но не испускают его, являются наиболее активными-Под действием кванта поглощенного света молекула красителя переходит в возбужденное состояние, из которого она может вернуться обратно с испусканием кванта света флуоресценции. Эт верхнее состояние есть обычное возбужденное состояние, с которым до сих пор всегда оперировали, когда говорили о фотоактивировании красителей. Однако это возбужденное состояние-весьма кратковременно, оно имеет нормально длительность порядка 1/100000000 сек. Теперь мы знаем, что из этого возбужденного состояния молекула красителя в конденсированной фазе охотно переходит в более низкое электронное состояние, в котором два спаренных валентных электрона распариваются , т. е. молекула делается двухвалентным радикалом, иначе говоря — бирадикалом, существующим в течение времени уже порядка 1 сек., т. е. переходит в состояние, в 100 ООО ООО раз более длительное, чем обычное возбужденное состояние, с сохранением значительной доли поглощенной первоначально энергии света. [c.350]

Самостоятельное свечение с длительностью 10 —10 сек. наблюдается у газов и наров как у элементов, так и у сложных молекул например, свечение одноатомных частиц ртути и гелия обладает линейчатым спектром свечение паров бензола даёт полосатые спектры. Исследованию свечения простых органических соединений посвящены многочисленные работы А. Н. Теренина и его сотрудников [407—409, 481, 482, 489]. [c.30]

Кратковременное и длительное свечения красителей. Свечение красителей наиболее полно развивается в растворах как жидких, так и твёрдых. Большинство чистых красителей в кристаллической форме светят крайне слабо или вовсе не светят. Слабость свечения в твёрдом кристаллическом состоянии или его полное отсутствие несомненно вызываются специфическим действием молекул или ионов красителей друг на друга, так как многие органические соединения, весьма близкие к красителям по структуре молекулы, например сложные полициклические вещества, нередко 01бладают прекрасной люминесценцией и в твёрдол состоянии. [c.264]

Вследствие квантовомеханических запретов длительность фосфоресценции имеет довольно большие значения. У различных органических соединений она колеблется от 10 до 10 с. Обычно осциллятор излучательного перехода Т—>-5о у ароматических соединений перпендикулярен к плоскости кольца и не совпадает по направлению с осциллятором поглош,ения и флуоресценции, т. е. Рфосф имеет отрицательные значения. Триплетное состояние дезактивируется также тепловым, миграционным и фотохимическим путями. Триплетная молекула может переходить в синглетное возбужденное состояние либо за счет тепловой энергии, либо при взаимодействии с другой триплетной молекулой. В обоих случаях наблюдается замедленное свечение, сходное по спектрам с флуоресценцией, а по длительности — с фосфоресценцией. Кроме того, триплетная молекула может поглотить второй квант света, в результате чего фотоэлектрон переходит на второй триплетный уровень —триплет (Г )-триплетное (Гг) поглощение. [c.19]

Классификация по продолжительности свечения, приме-H si явщaя я ранее, в настоящее время сохранила лишь условный характер. По этой классификации флуоресценцией называют такое свечение, возникшее при облучении светом, при котором С ( йет заметного на глаз послесвечения, т. е. с прекращением возбуждения свечение исчезает длительность флуоресценции типичных растворов органических веществ в нормальных условиях составляет 10 —10 Э сек, у соединений урана она достигает 10 — 10 сек. Фосфоресценцией же называют такое свечение, которое имеет заметное на глаз послесвечение оно может иметь длительность до многих часов и наблюдается преимущественно у веществ, находящихся в твердом состоянии. Но и у последних в соответствующих условиях послесвечение может длиться лишь 10 —10 сек, и, наоборот, у некоторых органических флуоресцирующих веществ в известных условиях может наблюдаться длительное послесвечение. Следует иметь в виду, что в работах некоторых авторов флуоресценцией называют самостоятельное свечение молекул, а фосфоресценцией — рекомбинационное свечение кристаллов [34]. [c.17]