Полимеризация в виде эмульсий

Свободнорадикальная полимеризация в эмульсии углеводородных мономеров в воде получила наиболее широкое распространение, и большая часть промышленных полимеров получается н настоящее время этим способом. Система эмульсионной полимеризации содержит мономер, воду, как дисперсионную среду, инициаторы, эмульгаторы, различные добавки, в частности, призванные регулировать pH среды. В результате эмульгирования мономеров в воде в присутствии эмульгаторов — поверхностно-активных веществ (ПАВ)—образуется гетерогенная коллоидная система с развитой межфазной поверхностью. В зависимости от типа эмульгатора, мономера, инициатора полимеризация в этой системе может протекать на границе раздела фаз мономер-вода, в мицеллах эмульгатора, содержащих мономер, а также иногда в истинном растворе мономера в воде. Образующийся полимер в воде нерастворим и представляет собой высокодисперсную суспензию (латекс). Система в целом является многокомпонентной, что затрудняет выделение полимера в чистом виде. Поэтому используются различные приемы его отмывки. Однако возможность применения [c.82]

Полимеризация в эмульсии. Это наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. Полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии, используют мыла (олеаты, пальмитаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных кислот), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с ними в систему вводят регуляторы — буферные вещества (гидрокарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) —для поддержания постоянного значения pH среды. При эмульсионной полимеризации продукт образуется в виде мелких гранул. Преимущество этого способа — легкость отвода теплоты и получение продукта с высокой молекулярной массой. Недостаток — необходимость отмывания полимера от стабилизатора. [c.263]

Реакторы для полимеризации в эмульсии конструируют в виде вертикальных эмалированных сосудов из стали, снабженных мешалками. [c.326]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла) Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключается в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. В настоящее время для проведения процессов полимеризации широко используются катализаторы, изготовленные на основе алюминий- и литийорганических соединений. [c.190]

Эмульсионная полимеризация проводится обычно в воде, в ней не растворяется ни мономер, ни полимер. Эмульсия мономера в воде готовится с помощью эмульгаторов (эмульгаторами служат чаще всего мыла). Инициаторы полимеризации обычно применяются водорастворимые. Полимер получается в виде эмульсии, которую коагулируют электролитами. Преимущества эмульсионной полимеризации перед другими методами заключаются в большей скорости полимеризации и более высокой степени полимеризации, а также в более легком регулировании температурных условий. [c.203]

При проведении процессов полимеризации в водных эмульсиях удается в значительной мере устранить указанные трудности. Температура реакции при эмульсионной полимеризации регулируется сравнительно легко, так как высокая теплоемкость водной среды предотвращает местные перегревы. Скорость полимеризации в эмульсиях значительно больше, чем при других методах полимеризации. Легкость регулирования температуры полимеризации и меньшая продолжительность полимеризации позволили оформить эмульсионную полимеризацию в виде непрерывных процессов, что существенно повлияло на химическую однородность получаемых полимеров. [c.642]

С этим методом полимеризации ВА, с точки зрения его значимости для производства поливинилацетатных пластиков, может конкурировать только метод полимеризации в эмульсии. Как правило, растворы ПВА используются в качестве полупродуктов для получения ПВС и поливинилацеталей. Лишь ограниченное количество растворов полимеров и сополимеров ВА (в этаноле, этилацетате, толуоле) выпускается в виде товарных продуктов, применяемых обычно в качестве клеев различного назначения. [c.16]

Эмульсионная полимеризация [2, 3]. Для проведения эмульсионной (латексной) полимеризации мономер предварительно диспергируется в жидкости, практически не растворяющей ни мономер, ни полимер, обычно в воде, и в виде эмульсии подвергается полимеризации. Конечный продукт реакции представляет собой коллоидный раствор полимера, легко коагулируемый обычными методами. Подобные коллоидные растворы благодаря известному сходству с латексом натурального каучука получили название синтетических латексов. Для облегчения эмульгирования мономера и повышения агрегатной устойчивости синтезированных латексов в систему вводятся специальные эмульгаторы (соли высших жирных кислот, мыла, соли органических сульфокислот, синтетические моющие средства или другие поверхностно-активные вещества), действие которых заключается в понижении поверхностного натяжения на границе фаз мономер — вода. Однако роль эмульгатора этим не ограничивается. [c.249]

Высокомолекулярные полимеры последнее время получают с использованием специальных растворителей, которые растворяют мономер. В дальнейшем получаемый продукт отделяется от растворителя и высушивается. Иногда используют эмульсионные полимеры, в этом случае мономеры эмульгируются в растворителе, например, в таком, в котором мономер не растворим. Проводят полимеризацию, и получаемый полимер остается в растворе в виде эмульсии. В дальнейшем полимер может быть использован при растворении в подходящем растворителе [27]. [c.119]

Многочисленные методы полимеризации можно свести к 4 группам 1. полимеризация в массе (блочный метод) 2. полимеризация в растворах 3. полимеризация в эмульсиях 4. капельная полимеризация (бисерная). По блочному методу — мономер в жидкой или газовой фазе вместе с катализатором или инициатором подается в форму (сосуд) и затем при строго регулируемой температуре образуется сплошная масса полимера в виде блока, трубок, листов, стержней и пр. Блочную полимеризацию можно проводить не только периодически, но и непрерывным методом. Если в первой стадии процесса при образовании активных центров необходимо мономер подогревать, то затем, когда идет рост цепи, протекающей с выделением тепла, реакционную массу в случае надобности охлаждают. [c.543]

Полимеризация бутадиена в каучук (80—90%) полимеризация является цепной реакцией, описываемой линейной функцией времени К = а + ЬТ физические свойства каучука улучшаются с уменьшением скорости полимеризации константа скорости Диазоаминобензол (1,5—2,0%) в виде эмульсии проявляет каталитическое действие, аналогичное перекисям медь — цинк и соли никеля замедляют или предотвращают полимеризацию при концентрации, лежащей у порога коагуляции нитрофенол и азоксибензол не действуют каталитически 233 [c.478]

Низкомолекулярный полиэтилен. Этот вид полиэтилена производят полимеризацией этилена до определенного молекулярного веса (1500— 7000) в присутствии специальных катализаторов или термической деструкцией высокомолекулярного полиэтилена. Низкомолекулярный полиэтилен может быть получен в виде эмульсии, хлопьев и таблеток. [c.158]

Полимеризация метакрилонитрила виде эмульсии или в присутствии селективного растворителя для мо- омера) [c.491]

Эмульсионная полимеризация. Акриловые полимеры впервые появились на рынке в виде эмульсий в органических растворителях. Применялись они в то время главным образом для пропитки тканей. Первые полимеры были низкомолекулярны, что снижало их практическую ценность. Однако полимеры с большим молекулярным весом плохо эмульгировались в органических раствори- [c.12]

Такие смолы получаются в виде бусин (при полимеризации в эмульсии) или прутков, пластин (при полимеризации в блоке). [c.32]

Полимеризация в эмульсии. Для проведения эмульсионной полимеризации винилхлорид диспергируется в воде, содержащей растворимый в воде или мономере эмульгатор, инициатор и буфер для поддержания определенного значения pH. Реакционная смесь при энергичном перемешивании нагревается до 30°—60° [20—22] и выдерживается при заданной температуре определенное время, pH среды, равное 4—9, поддерживается постоянным [20, 22]. В результате реакции образуется латекс, представляющий тонкую суспензию полимера в воде с величиной частиц 0,1 —5 мк. По окончании реакции полимер коагулируется и отделяется, или из латекса испаряется вода [21] и полимер выделяется в виде мелкого порошка. Полимеризация проводится во вращающихся автоклавах или аппаратах непрерывного действия. Температура реакции регулируется внешним охлаждением. [c.262]

Полимеризация в блоке. Метод блочной полимеризации винилхлорида используется реже, чем методы полимеризации в эмульсии или суспензии, из-за ряда присущих ему недостатков. Основным недостатком этого метода является то, что полимер, полученный в виде блока, трудно подвергается [c.265]

Этим названием обычно объединяют дисперсии (эмульсии), полученные из полимеров или олигомеров, а не полимеризацией мономеров в дисперсионной среде. Полученные дисперсии должны быть устойчивы при хранении и характеризоваться высокой степенью дисперсности и агрегативной устойчивостью (и при введении отвердителей). Из искусственных дисперсий для получения клеев чаще всего применяют дисперсии олигомеров или форполимеров эпоксидов и изоцианатов. Иногда фенолоформальдегидные и другие клеевые смолы выпускают не в виде истинных растворов, а в виде эмульсий. Они рассматриваются среди водорастворимых термореактивных клеев. В клеях могут применяться также искусственные латексы полиизопрена, бутилкаучука и сополимеров этилена с пропиленом [122]. [c.105]

Полимеризация в эмульсиях протекает с большими скоростями и позволяет получать полимеры с высоким молекулярным весом в виде порошка или водных эмульсий. [c.23]

Эмульсии имеют большое практическое значение. К эмульсиям относятся молоко, сливки, майонезы, маргарин, яичный желток, млечный сок каучуконосов, латексы, битумные эмульсии в дорожном строительстве, препараты для жирования кож, средства для опрыскивания растений, эмульсии воды в нефти и мн. др. Эмульсионная полимеризация применяется для получения синтетических латексов (Догадкин). Водные дисперсии высокополимеров широко применяются для изготовления пленок и различных покрытий (Воюцкий). В организме жиры и липоиды переносятся кровью в виде эмульсий и комплексов с -глобулином (хиломикронные эмульсии), обеспечивая жировое питание. В фармацевтической промышленности кшогие лекарственные веи ества применяются в виде эмульсий, причем обычно эмульсии Л1 в используются в составе внутренних лекарств, а эмульсии в м — наружных средств. В ряде случаев эмульгированием удается замаскировать или ослабить неприятный вкус масел и смол, например, в эмульсиях рыбьего жира, касторового масла и др. В качестве эмульгаторов жирных масел применяют крахмальный клейстер, яичный желток, камедь, декстрин, желатину, казеинат натрия и др. Можно указать также на эмульсии акрифла-вина, этиламинобензоата (для местного анестезирования), медицинского минерального масла, бактерицидные эмульсии в/м с 97% растительного масла (для лечения тепловых ожогов), разнообразные эмульсионные мази, пасты и др. [c.160]

При проведении полимеризации в эмульсии часть мономера находится в виде капель, а часть растворена в мицеллах мыла. Если используется водорастворимый инициатор, то полимеризация [c.152]

Для предотвращения дальнейшей полимеризации образовавшейся (при получении латекса) эмульсии добавляют, также в виде эмульсии, неозон Д и регулятор. В присутствии регулятора полимеризация прекращается и система стабилизируется. [c.163]

Эмульсионный метод. Основным методом получения поливинилхлорида является водоэмульсионный метод, который на практике осуществляют в виде периодичного или непрерывного латексного способа. Для проведения полимеризации в эмульсии готовят реакционную смесь, состоящую из дистиллированной воды, содержащей эмульгатор, водорастворимый инициатор и стабилизатор в некоторых случаях применяют регуляторы pH среды и поверхностного натяжения. В готовую смесь вводят нужное количество мономера. На ход процесса полимеризации винилхлорида большое влияние оказывают примеси, содержащиеся в компонентах смеси в связи с этим все применяемые вещества подвергают тщательной очистке, а воду — обработке на ионообменной установке для обессоливания. В качестве эмульгаторов используют различные мыла (ализариновое, триэтаноламиновое), некаль, натриевые соли алифатических или ароматических сульфокислот. Количество введенного эмульгатора (обычно 0,1—0,5% от массы мономера) существенно влияет на скорость реакции, среднюю молекулярную массу полимера и на дисперсность латекса. [c.73]

Полимеризацию осуществляют в массе мономера (блочная полимеризация), в растворителе ( лаковая полимеризация). Во втором случае получается раствор полимера. Кроме того, используют способ полимеризации жидкого мономера, находящегося в виде эмульсии в среде, в которой он не растворим. Получающиеся по этому способу дисперсии полимера в воде называются синтетическими ла-тексами. Если требуется выделить полимер, то латексы можно коагулировать электролитами. Латексы применяют для защитных и декоративных покрытий на твердой поверхности. [c.183]

Полиметилметакрилатные клеи выпускают в виде эмульсий, растворов в растворителях (главным образом в хлороформе, дихлорэтане или смеси толуола с ацетоном) или мономер-поли-мерных композиций с катализатором (жидкость- -порошок). Часто мономер поставляют с пастой катализатора (пероксида). Однако имеются и однокомпонентные жидкие клеи, которые отверждаются по реакции полимеризации под действием ультрафиолетового излучения. Жизнеспособность клеев от 3 мин до 1 ч. Растворимые и эмульсионные клеи отверждаются в результате испарения растворителя или дисперсионной среды, остальные — по механизму полимеризации, которая протекает под действием тепла, катализаторов, УФ-излучения. Продолжительность отверждения растворимых клеев при нормальной температуре очень велика, например при склеивании непористых субстратов — до 20 сут. Поэтому рекомендуется проводить отверждение при 80°С при этой температуре оно происходиг за 6 ч. [c.130]

В настояшее время производится так называемый эмульсионный метилметакрилатный порошок — продукт, полученный полимеризацией в эмульсии метилметакрилата. Этот целевой продукт исключает необходимость помола отходов для получения порошка. С другой стороны, деполимеризация отходов в большом промышленном масштабе также осуществляется в системе химической промышленности. Имеется, таким образом, безусловная возможность получать исходное сырье в готовом виде. [c.156]

Эффективным ингибитором является неозон Д, который вводится в латекс при завершении полимеризации в количестве 2— 2,5% от массы полимера в виде эмульсии в растворе или совместно с ТЭТД при регулировании серой или отдельно при применении регулятора меркаптана. [c.380]

Полимеризация в эмульсии осуществляется в среде с высокоразвитой поверхностью раздела между несмешнвающимися фазами, одна из которых содержит мономер. Инициаторами реакции обычно служат окислительно-восстановительные инициирующие системы. В качестве дисперсионной среды используют воду, в которой мономеры растворяются плохо или не растворяются вообще. Для стабилизации эмульсии применяют эмульгаторы — мыла, которые при большой их концентрации в растворе образуют мицеллы. Мономер частично растворяется в мицеллах, а частично остается в системе в виде достаточно крупных капель (Ю " см в диаметре), стабилизированных эмульгатором. Число мицелл в системе примерно в 10 раз больше числа капель мономера. Полимеризация начинается в мицеллах, которые вскоре превращаются в коллоидного размера латексные частицы, окруженные слоем эмульгатора. В дальнейшем, после исчерпания эмульгатора новые частицы не образуются, а частицы, имеющиеся в растворе, увеличиваются в размере за счет диффузии мономера из капель. Полимеризация завершается после израсходования капель мономера. В каплях полимеризация практически не происходит, так как инициатор растворим лишь в водной фазе, а вероятность столкновения инициирующего радикала с каплей значительно меньше, чем с мицеллой. [c.29]

Полимеризация в эмульсии является значительно более важным процессом для практического применения, так как ее можно провести значительно быстрее и получить полимеры более однородные и с более высокими выходами. Кроме того, полимер но.1учается в виде латекса, который можно легко перерабатывать для получения многих технических продуктов. [c.207]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

При эмульсионной полимеризации водная эмульсия сжиженного винилхлорида, содержащая эмульгатор и инициатор и находящаяся под давлениеи 500—800 кПа, очень медленно (за несколько часов) нагревается до 40—60°С. Получают латекс, который переводят путем распылительной сушки в полимер в виде белого порошка с примесью эмульгатора. [c.575]

Совместная полимеризация винилового эфира /3,/3 -диметилакриловой кислоты, или винилового эфира кротоновой кислоты или изобутенил-винилкетона и винилхлорида, или ацетона, этилвинилового эфира, стирола, метилвинилкетона этил-винилкетона полимеры приготовляют в виде эмульсий или [c.481]

Сополимеры могут быть получены полимеризацией в эмульсии в этом случае они имеют вид почти сферических бусин. Такая форма частиц сохраняется и после введения ионогенных групп. Правда, многие иониты содержат большое количество расколотых зерен. Было потрачено немало усилий, чтобы предотвратить разрушение и раскалывание зерен ионита. Успешные результаты получены Уитоном и Гаррингтоном [128], а также Абрамсом [1]. [c.31]

Поливинилацетат. Промышленное производство поливинилацетата в США было осуществлено в начале 30-х годов. Выработка поливинилацетата с 33,1 тыс. г в 1955 г. возросла до 214,0 тыс. т в 1971 г. Полимеризацию винилацетата проводят в автоклаве в основном по эмульсионному методу в виде эмульсии, содержащей 46—55% смолы, вырабатывается 90% поливинилацетата. В качестве катализатора в эмульсионном методе применяют перекись водорода или персульфат калия, эмульгатора— частично омыленный поливиниловый спирт (5%). Для создания определенной кислотности среды (pH = 5) добавляют муравьиную кислоту. Полученный полимер осаждается в виде тонкой эмульсии (диаметр частиц 0,5—2 мк). Полимеризацию в массе и суспензии [c.183]

Обычно процесс полимеризации осуществляется в среде жидкого мономера (блочный способ), в растворе мономера в органическом растворителе или в эмульсии мономера (эмульсионная полимеризация). При первом способе полимер получается в виде блока (куска, глыбы, пластины), при втором — в виде лака или порошка (в зависимости от степе1 и растворимости в органическом растворителе) и при третьем — в виде эмульсии или порошка. [c.129]

Эмульсии имеют большое практическое значение. К эмульсиям относятся молоко, сливки, майонезы, маргарин, яичный желток, млечный сок каучуконосов, латексы, битумные эмульсии в дорожном строительстве, препараты для жирования кож, средства для опрыскивания растений, эмульсии воды в нефти и многие другие. Эмульсионная полимеризация применяется для получения синтетических латексов (Б. А. Догадкин). Водные дисперсии высокополимеров широко применяются для изготовления пленок и различных покрытий (С. С. Воюцкий). В организме жиры и липоиды переносятся кровью в виде эмульсий и комплексов с Р-глобулином (хиломикронные эмульсии), обеспечивая жировое питание. В [c.143]

Поливинилацетат — продукт полимеризации винилацетата — широко применяется в виде эмульсии (ПВАЭ) в строительном деле для получения пластобетона, мастичных полов, в качестве основы для красок, шпаклевок и клеев, а также применяется для производства искусственной замши и моющихся обоев. [c.230]

Полимеризация в виде эмульсий. Идея полимеризации диенов в виде водных эмульсий, повидимому, принадлежит Готлобу 1. В настоящее время это наиболее распространенный технический прием полимеризации. Он состоит в том, что мономер, практически не растворимый в воде, эмульгируется в водной среде в присутствии эмульгаторов и возбудителей процесса полимеризации. Эмульгатором чаще всего являются щелочные соли жирных кислот, например олеат натрия. В качестве возбудителей (инициаторов) процесса полимеризации применяются органические или неарганические перекиси (перекись бензоила, перекись водорода и др.), диазосоединения и полигалоидные- [c.367]

Как уже указывалось, последующие операции — охлаждение, препарация и намотка нити — осуществляются так же, как и при формовании волокна на машине с плавильной решеткой. Препарация наносится на нить в виде эмульсии, причем для нанесения используют одну препарационную шайбу. Этот способ нанесения препарации в данном случае дает лучшие результаты, чем применяемый на машинах с плавильной решеткой способ увлажнения и препарации (растворами в бензине), осуществляемый на двух шайбах. Параметры воздуха в помещении изменяются в зависимости от номера волокна в обычных пределах — относительная влажность 50—55%, температура 18—20°. Описанный способ непрерывной полимеризации и формования волокна может быть использован для получения как филаментной нити, так и моноволокна. [c.355]