Осциллятор поглощения

Ф. Перрен [18] впервые измерил поляризацию красной флуоресценции хлорофилла при возбуждении светом разных длин волп и определил углы между осциллятором излучения и различными осцилляторами поглощения. Поляризация, в частности, получилась положительной при всех длинах волн возбуждения. [c.345]

Уравнение (52) дает максимальное значение ро для растворов случайно ориентированных молекул, получающееся только тогда, когда направления переходных моментов для поглощения и испускания совпадают. В общем случае это не будет иметь места, например, тогда, когда в результате поглощения молекула попадает в более высокое возбужденное состояние, а затем переходит на самый нижний возбужденный синглетный уровень или на самый нижний триплетный уровень, а затем испускает флуоресценцию или соответственно фосфоресценцию. Если осцилляторы поглощения и испускания направлены под углом р друг к другу, то, как показали Перрен [62] и Яблонский [63], [c.61]

Р Угол между осцилляторами поглощения и. испускания [c.483]

Уравнение (1.3) дает значение Р лишь в случае, когда направления переходных моментов для поглощения и испускания совпадают. Если осцилляторы поглощения и испускания направлены под углом а друг к другу, то степень поляризации приближенно можно вычислить по уравнению (4.4) [c.98]

Каждому электронному переходу соответствует определенное направление осцилляции заряда относительно скелета молекулы электрон выходит на возбужденный уровень по строго определенной траектории. На основе этого введено понятие осциллятора поглощения. Молекулы, расположенные в растворе таким образом, что их осцилляторы перпендикулярны электрическому вектору световой волны, вообще не будут поглощать свет. В общем случае вероятность поглощения пропорциональна величине проекции электрического вектора на направление осциллятора. Направления осцилляторов [c.11]

Поляризованную люминесценцию можно наблюдать и в изотропных средах, если возбуждать ее поляризованным светом (см. рис. 83). Линейно аоляризованный свет поглощают преимущественно те молекулы, которые расположены так, что у них осциллятор пог,лощения параллелен электрическому вектору падающего света Ец, и совсем не поглощают те, у которых осциллятор поглощения Л 2 перпендикулярен к этому вектору. Молекл -лы, ориентированные промежуточным образом А , обладают и некоторой промежуточной вероятностью поглощения. Таким образом, в результате окажутся возбужденными молекулы с некоторой преимущественной ориентацией, а следовательно флуоресценция дол кна быть поляризованной, т. е. ее электрический вектор до.лжен иметь преимущественное направ- [c.332]

Анализируя поляризационные спектры и сопоставляя их со спектрами поглощения, удается делать важные выводы о строении излучающих молекул, в частности об ориентации осцилляторов поглощения и излучения в молекуле друг относительно друга и по отношению к осям молекулы, к ее структурным элементам. Этому кругу вопросов посвящено довольнобольшое число работ. [c.344]

Beличины Го (или < ) характеризуют гак называемую предельную деполяризацию люминесценции за счет мгновенного внутримолекулярного переноса энергии поглощенного кванта от осцилляторов поглощения к осцилляторам излучения (величина проявляется при замороженном броуновском движении, при застекловывании системы или большой вязкрсти растворителя). Значение определяется химической структурой люминесцирующей группы, ее окружением и взаимным расположением осцилляторов поглощения и излучения. [c.173]

Одновременное изменение поглощательной и излучательной способностей вещества может осуществ-тяться, когда внешние влияния действуют и на излучающий и на поглощающий осцилляторы, в частности в том случае, когда осцилляторы поглощения и излучения совпадают. Однако и в этом случае постоянство Ф будет сохраняться лишь при условии пропорционального изменения поглощения и излучения. Несмотря на сложность указанных требований, в ряде случаев пропорциональное изменение поглощательной и излучательной способностей было установлено. В частности, подобные изменения сиектров иногда происходят при изменении температуры. На рис. 39 было показано изменение спектра излучения родамина 6С экстра, растворённого в спирте при изменении температуры от +20 до —48 С, и спектра поглощения при изменении температуры от+ 24 до—67° С. Как видно из рис. 39, форма и общая площадь спектров меняются соответственно. Подобное н параллельное изменение поглощательной и излучательной способностей имеет место для родамина С экстра и для некоторых других красителей, например родулина оранжевого N0 и Ка-тетраиодфлуоресцеина. Иа рис. 41 приведено сравнение температурного изменения площадей спектров излучения и поглощения [c.102]

Полученные результаты ириводятся па рис. 145. Из рис. 145 видно, что при повышении температуры происходит значительное уменьшение коэффициента поглощения во всех полосах. В длииноволново по.яосе площадь абсорбционной кривой уменьшается в 1,8 раза при повышении температуры от- 120 до -Ь25° С в коротковолновой—в 1,4 раза в промежуточной—в 5 раз. Таким образом, повышение температуры вызывает падение поглощательной способности растворов, что, повидимому, объясняется изменением свойств-осцилляторов поглощения. Возмол но, ]ю менее вероятно предположенйе [c.253]

Появ.пение поляризации в этих условиях наблюдения объясняется некоторой правильной ориентацией молекул красителя в целофановых плёнках. В средах, заполненных осцилляторами поглощения с равномерным распределением по всем направлениям, при наблюдении свочепня в направлонип возбуждающего луча поляризация равна нулю ( 12). [c.278]

Завис1 мость Рфл=/(Яв) называется поляризационным спектром флуоресценции (по поглощению). Обычно осцилляторы, соответствующие электронным переходам 5о—>-51 и 5о—>-52, ответственным за первую и вторую полосы поглощения, взаимно перпендикулярны и лежат в плоскости молекулы (для я—>-л -переходов). Именно поэтому Рфл при возбуждении во второй полосе поглощения имеет отрицательные значения. В промежуточных точках значения Рфл связаны с углом между эффективным осциллятором поглощения (сумма взаимно перпендикулярных векторов-осцилляторов с учетом их вкладов в поглощение) и осциллятором флуоресценции. Следовательно, поляризационные спектры флуоресценции по поглощению выявляют взаимоориентацию осцилляторов различных электронных переходов. После расположения молекул в одном преимущественном направлении (наложение электрического поля или механическое растяжение полимерной пленки с включенными в нее молекулами флуорохрома) может быть установлена и абсолютная ориентация осцилляторов относительно скелета молекулы. Осцилляторы, соответствующие п—>-я -поглощению и л —)-п-флуоресценции, перпендикулярны к плоскости молекулы. [c.17]

Принимая во внимание высокое содержание в липидах мембран дисков ненасыщенных жирных кислот, можно ожидать, что липидная фаза мембраны при физиологических условиях находится в жидком состоянии и молекулы родопсина обладают определенной степенью подвижности. Подтвердил это положение интересный эксперимент, проведенный Брауном. Сетчатка, предварительно обработанная глютаровым альдегидом, связывающим белковые молекулы поперечными сшивками, практически устраняющими движение компонентов мембраны относительно друг друга, облучалась поляризованным светом с вектором, параллельным оси палочек. В противоположность интактиой сетчатке ее фиксированные препараты обнаруживали сильное увеличение дихроизма по мере выцветания родопсина. В таких условиях свет вызывал обесцвечивание преимущественно тех молекул родопсина, осцилляторы поглощения которых ориентированы параллельно вектору поляризованного света, что и привело к усилению дихроизма. В интактной мембране селективное обесцвечивание было выражено слабо вследствие вращательных движений родопсина в липидной фазе. [c.124]

Несколько иную форму имеет длинноволновая часть спектра действия отрицательного фоботаксиса эвглены она представлена главным максимумом при 450 нм и двумя дополнительными — 480 и 412 нм. Этот же спектр действия, полученный для двух взаимно перпендикулярных составляющих поляризованного света (рис. 30), также выявляет две пигментные системы. Для света, поляризованного перпендикулярно к длинной оси организма, характерна только длинноволновая, для поляризованного параллельно — коротковолновая часть спектра действия. Естественно, что аналогичным образом должны быть ориентированы относительно тела эвглены и молекулы пигментов (их осцилляторы поглощения), образующие две системы. [c.156]

Низколежащие энергетические состояния сложных атомов неводородоподобны, а силы осцилляторов поглощения из этих состояний сильно различаются. Пример силы осцилляторов в поглощении для переходов из основных состояний атомов [c.167]

Принцшш. Поляризация флуоресценции обусловлена определенной взаимосвязью между ориентацией молекул и поглощением и испусканием ими света. В процессе возбуждения флуоресценции специфические центры молекул, связанные с поглощением и испусканием квантов света, становятся осциллирующими электрическими диполями их называют осцилляторами поглощения и эмиссии соответственно. В растворе неупорядоченно ориентированных флуоресцирующих молекул поляризованный свет будут предпочтительно поглощать те молекулы, осцилляторы пснлощения которых параллельны плоскости поляризации. В возбужденной молекуле осцилляторы эмиссии будут определять поля- [c.140]