Поглощения сила осциллятора

Одна из важных характеристик спектра поглощения — сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением /=4,32 j е (у) V, где / — сила осцил- [c.161]

Формулы для расчета важнейших характеристик электронных переходов с поглощением — силы осциллятора / и коэффициента Эйнштейна В — включают поправку 6 на отличие напряженности эффективного внутреннего поля в веществе от поля световой волны Е [c.107]

В приведенных выражениях / — сила осциллятора, определяемая из экспериментальных данных по показателю преломления как функция частоты (кривая дисперсии) или из данных по спектру поглощения.В случае отсутствия таких экспериментов / можно оценить из рассмотрения самой модели осциллятора [6] [c.201]

В этом выражении — сила осциллятора для молекул А при испускании и / — сила осциллятора для молекул В при поглощении. (Сила осциллятора связана с молярным коэффициентом поглощения 8 соотношением [c.248]

Формулы для расчетов важнейших характеристик электронных переходов с поглощением — силы осциллятора / и коэффициента [c.96]

X- спектральная характеристика поглощения при определенной длине волны (коэффициент поглощения или интегральная сила осциллятора) [c.89]

Нами исследовалась корреляционная связь спектральных характеристик поглощения (коэффициент поглощения на фиксированной длине волны -К,, интегральной силы осциллятора) со следующими физико-химическими свойствами [c.94]

В случае плавных и симметричных полос поглощения сила осциллятора может быть с достаточной точностью найдена из уравнения [c.322]

Таблица 1ПП Некоторые резонансные линии элементов, наиболее чувствительные при поглощении, и значения их сил осцилляторов

Согласно теории поглощения, сила осциллятора связана с вероятностью перехода и приближается к единице лишь для самых сильных электронных переходов. Такой высокой сила осциллятора бывает очень редко. Например, для Си + она равна 10 а для полосы поглощения толуола, представленной на рис. 13-6, - 2-10 . Низкая интенсивность полос поглощения производных бензола определяется тем обстоятельством, что для идеально симметричных молекул эти переходы являются запрещенными. Переход Ьь для бензола становится слабо разрешенным лишь вследствие сопряжения с асимметричными колебаниями кольца. В спектре бензола линия, соответствующая переходу О—О, отсутствует разрешены лишь последующие линии, отвечающие дополнительному поглощению энергии несимметричных колебаний, равной 520 см . Благодаря асимметрии колец толуола и фенилаланина, обусловленной наличием в них замещающих групп, О—0-переход становится разрешенным и сила осциллятора принимает более высокое значение, чем у бензола. Ьа-переход бензольных производных также частично запрещен правилами отбора, и лишь для третьей полосы сила осциллятора приближается к единице. [c.19]

Поскольку кривая поглощения характеризует суммарный акт электронно-колебательного возбуждения молекулы, большое значение имеет определение суммарной силы осциллятора по всем возможным переходам в пределах полосы поглощения. Сила осциллятора / связана с площадью кривой поглощения Л [c.47]

N Длина волны максимума поглощения Силы осцилляторов [c.512]

Часто вероятности квантовых переходов в процессах излучения и поглощения выражают, используя понятие силы осциллятора (см. выше). Для экспериментального определения сил осцилляторов существует ряд методов, основанных на измерении времен жизни возбужденных состояний, интенсивностей испускания и поглощения и др. [c.353]

Сила осциллятора характеризует интегральную интенсивность поглощения по всей полосе в отличие от коэффициента поглощения, который характеризует интенсивность поглощения лишь на одной длине волны. [c.119]

Феноменологический подход может быть использован для определения средних показателей реакционной способности сложных систем, характеризующих ее химическую активность, по аналогии с показателями реакционной способности в химии чистых веществ . Любую многокомпонентную смесь гетероорганических углеводородных молекул можно рассматривать как статический ансамбль компонентов. Следовательно, задача состоит в определении усредненной электронной структуры этого ансамбля. Задача решается в рамках ЭФС на основе обнаруженных [12, 21] закономерностей, связывающих интегральную силу осциллятора (площадь под кривой поглощений излучения в видимом и ультрафиолетовом диапазонах спектра) с потенциалом ионизации (ПИ) и сродством к электрону (СЭ). [c.92]

Поглощение Е пропорционально числу поглощающих атомов N. Свободные атомы, необходимые для осуществления анализа, получают распылением раствора пробы в виде аэрозоля в газовое пламя. При воспроизводимых условиях с, т. е. поглощение пропорционально концентрации. По уравнению (2.3.8) чувствительность обратно пропорциональна константе к [уравнение (5.2.10)] или коэффициенту поглощения к [уравнение (5.2.3)). Ввиду существующей связи между коэффициентом поглощения к и силой осциллятора / (ср. табл. 5.5) последний можно привлечь для оценки чувствительности определения. [c.196]

Сила осциллятора /oi определяет эффективное число электронов, осцилляция которых обусловливает появление полосы поглощения при переходе Ро — Yi- Интегральный коэффициент поглощения и момент перехода Roi (уравнение (5.3.15)] можно связать через силу осциллятора. Поэтому сила осциллятора является своеобразным мостом, связывающим величины, рассчитываемые теоретически (/ oi), с величинами, доступными экспериментальному определению (Je(v)[c.230]

Спектры атомов характеризуются не только значениями энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния = [c.44]

Спектры атомов характеризуются не только величинами энергий поглощаемых или излучаемых квантов света, т. е. их частотами, но и вероятностями этих процессов. Последние определяют интенсивности наблюдаемых полос поглощения (испускания). Вероятность электронного перехода (сила осциллятора) из состояния Ч г = Ф т(Л Э, ф) в = п 1 т (г, 0, ф) зависит линейно от энергии перехода и квадратично от величины дипольного момента перехода Ом (формула Малликена — Рике) [c.39]

Математический вывод по Куну приводит к зависимости оптического вращения от двух параметров фактора анизотропии g и силы осцилляторов Положительная сторона этих параметров в том, что их можно получить из опытных данных. Фактор анизотропии д определяется из кривых кругового дихроизма (е — поглощение неполяризованного света) [c.296]

Для характеристики интенсивности поглощения часто используется сила осциллятора [c.119]

Одна из важных характеристик спектра поглощения— сила осциллятора, отражающая вероятность электронного перехода и определяемая соотношением f = 4,32Je(v)dv, где [ — сила осциллятора, а интеграл e v)dv равен площади иод кривой поглощения. Таким образом, интенсивность перехода связана с экспериментально определяемой величиной — коэффициентом экстинкции е. [c.286]

Интенсивности, соответствующие электронным переходам, сильно различаются между собой. Площадь полосы поглощения sф) на графике зависимости е от волнового числа V прямо пропорциональна безразмерной величине, называемой силой осциллятора [c.18]

Иногда интенсивность полос поглощения выражается силой осциллятора, которая связана с интегральной интенсивностью следующим выражением [c.62]

В действительности, многочисленные фотохимические исследования многоатомных молекул показали, что, как правило, поглощение света приводит к эффективной диссоциации молекул. Квантовые выходы фотодиссоциации большого числа исследованных молекул (альдегиды, кетоны, органические кислоты, азосоединения, дпазосоединения, соли диазония, органические азиды, алкилиитросоединения, нитросоединения, серосодержащие органические соединения, органические галогениды и гипохлориты, олефины и ацетиленовые углеводороды и т. д.) достигают величин 0,5—1 [94]. Исключение составляют только молекулы бензола, ароматических углеводородов и аминов, дезактивация возбужденных электронных состояний которых происходит путем люминесценции, интеркомбинационной конверсии и изомеризации. Фотолиз насыщенных и ненасыщенных углеводородов исследован хуже. Тем не менее в тех случаях, когда квантовый выход диссоциации измерен, он достигает таких же значений (метан — Фнг(1240 А) =0,4, и-бутан — суммарный квантовый выход фотодиссоциации ф2--1Ь В спектрах поглощения всех этих веществ наблюдаются интенсивные полосы поглощения (силы осцилляторов />0,1, что соответствует радиационным вероятностям переходов Л>10 сек ) при энергиях квантов ниже потенциалов ионизации, однако люминесценция крайне слаба. При энер-гнях квантов выше потенциала ионизации также не все переходы приводят к ионизации молекул [95—97]. [c.38]

Вычислить из спектров поглощения силу осциллятора для первой полосы поглощения [вмакс расположено в интервале частот 21,0-10 [c.114]

Наиболее традиционный способ определения вероятностей переходов основан на измерении относительных интенсивностей линий с общим верхним (при измерениях эмиссии) или нижним (при измерениях поглощения) уровнем в сочетании с определегшем излучательного времени жизни возбужденных атомных состояний. Применяются также метод крюков , основанный на связи силы осциллятора с показателем преломления вблизи центра линии поглощения (аномальная дисперсия), а также полуэмпирические расчеты различной степени сложности. Между вероятностью перехода силой осциллятора и силой перехода 5 для дипольного излучения имеется однозначное соответствие. Коэффициенты перехода от одного параметра к другому даны в табл. 14.7. [c.355]

За аналитические длины волн принимались те, для которых ошибка аппроксимации свойство - коэффициент поглощения наименьшая. Интерес представляет исследование границ соотношений (4. - 4.2). С этой целью изучали органические электронные системы и в дальнейшем атомарные. Выбор систем обусловлен тем, что органические тг- электронные системы поддаются расчету, и имеются надежные данные по их физико-химичес.>(и.м свойствам. В качестве молекулярных систем выбраны ра зличные по природе непредельные и ароматические со-епинения, н том числе гетероатомные. Исследовалась корреля-циoн taя связь спектральных характеристик поглощения (коэффициент поглощения на фиксированной длине волны - Кх интегральной силы осциллятора) со следующими физикохимическими свойствами молекулярной массой (М) и плотно- [c.68]

Молекулу красителя можно рассматривать как электрический заряд, осциллирующий под действием электромагнитного поля света. Вероятность поглощения света определяется так на 1Ываемой силой осциллятора /. Эта величина выражает отношение усредненной величины осциллирующего заряда в молекуле к заряду одного электрона е [c.324]

Сравнение спектров поглощения цис- и транс-изомеров этил-(2-фенилвинил)сульфида и стирола показывает, что на введение этилтиогруппы длинноволновая полоса стирола реагирует бато-хромным смещением ( 2000 см- ) и увеличением силы осциллятора. Это естественный результат сопряжения этилтиогруппы со стирильным радикалом [499, 521]. Батохромное смещение длин- [c.213]

Часто вероятности квантовых переходов в процессах излучения и поглощения выражают, используя понятие силы осциллятора (/), пришедшее в атомную физику из классической. Сила осциллятораи вероятность перехода однозначно связаны соотношением [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология