Тиомочевина, реакция с иодом

Иодометрические методы широко применяют для определения многих органических веществ формальдегида, сахаров, ацетона, спиртов, азот- и серосодержащих соединений (семикарбазид, тиомочевина и т. д.) и др. В большинстве методик окисление органического вещества проводят в щелочном растворе, после окончания реакции раствор подкисляют и избыток иода оттитровывают тиосульфатом. Так, определяют, например, формальдегид [c.280]

Для обнаружения этих соединений проводят исследование с иод-азидным раствором, и, если реакция положительная, новую пробу нагревают непродолжительное время с избытком спиртового раствора иода, содержащего ацетат натрия после охлаждения вновь выполняют реакцию с иод-азидным раствором. Положительная реакция свидетельствует о наличии тиокетонов. Обнаруживаемый минимум для тиоуксусной кислоты 0,0003 мкг, для этилксантогената калия 0,04 мкг, для тиомочевины 0,005 мкг и для тиогликолевой кислоты 0,05 мкг. [c.54]

Позже Фрай 370 показал, что при этой реакции получается с хорошим выходом тиомочевина, а не производные тиурамдисульфида. Необходимым условием для этого является прибавление некоторого количества пиридина к смеси первичного амина, сероуглерода и иода для связывания иодистого водорода [c.715]

Реакция с галогенами. По использованию галогенсодержащих соединений как окислителей для определения тиомочевинной функции был опубликован ряд работ. Большинством исследователей рекомендуется гипоиодит-ион (иод в щелочном растворе) [c.325]

В качестве маскирующего реагента чаще всего применяется гипосульфит натрия. При pH 4,0—5,5 (среда ацетатного буфера) гипосульфит образует прочные комплексы с Си, Ag, Hg, В1, РЬ и Сс1, чем и препятствует реакции ионов этих металлов с дитизоном. Гипосульфит маскирует также сравнительно небольшие количества ионов никеля и кобальта. При больших концентрациях этих металлов рекомендуется добавлять в качестве маскирующего средства немного цианида. Для маскирования металлов в дитизоновом методе определения цинка можно также применять иод, тиомочевину [31], диэтилдитиокарбамат натрия или другие дитиокарбаматы [32—326]. [c.464]

С помощью иод-азидной реакции можно также обнаружить тиомочевину. Для специфического обнаружения тиомочевины и ее производных образец нагревают с фенилгидразином, в результате чего образуется дифенилтиомочевина, которая при взаимодействии с солями никеля дает продукт, окрашенный в фиолетовый цвет. Реакция не очень чувствительна, предел обнаружения составляет 800 мкг. При нагревании тиомочевины и ее производных до 200°С выделяется сероводород, который обнаруживают в газовой фазе, используя кусочек фильтровальной бумаги, пропитанной раствором ацетата свинца. Предел обнаружения около 1 мкг. [c.229]

Галоидные соединения рутения(П1 и IV) можно анализировать непосредственно. Цианид рутения, нитрозосоединения и соединения с аминами, по данным Дефорда, не дают цветных реакций. Эти соединения предварительно должны быть разрушены и рутений отогнан в виде четырехокиси из смеси серной и хлорной кислот. Нитраты или нитриты разрушают при повторном выпаривании с концентрированной соляной кислотой с последующим упариванием с серной кислотой до появления паров последней. Рутенаты(У1) и перрутенаты(УП) сначала переводят в Ru02-a H20, который затем растворяют в соляной кислоте. Дефорд рекомендует применять иодид для восстановления окислителей (даже четырехвалентного рутения), которые в противном случае будут давать помутнение за счет окисления тиомочевины. Освобождающийся иод следует удалить кипячением, которое должно продолжаться не дольше, чем это необходимо. [c.712]

При проведении реакции в условиях, описанных И. Я. Постовским, нами был выделен 5-з-аминоэтилдиэтилдитиокарбамат (ЫХ) и, кроме того, другой продукт, отличающийся от ЫХ тем, что он не обладает солеобразующими свойствами, титруется иодом, окисляется кислородом воздуха, а с галогеналкиламина-и дает изотиурониевые соеди-ения, растворимые в воде и пирте. УФ-спектр этого продукта имеет характер кривой и максимум поглощения в области, характерной для производных тиомочевины. [c.227]

Поведение тиомочевин при действии на них окислителей зависит в первую очередь от природы окислителя, а также от природы тиомочевины и реальных условий реакции [1—3, 434]. Окисление соответствующим образом замещенных тиомочевины пероксикислотами приводит к S-оксидам тиомочевины [208], S-диоксидам тиомочевины (232) [229] или S-триоксидам тиомочевины (234) [231, 464] в зависимости от относительных количеств тиомочевины и пероксикислоты (см. разд. 11.22.4 и 11.22.5). При окислении иодом моно- и 1,3-дизамещенных тиомочевин образуются дисульфиды (503) [465]. При последовательной обработке дитиобиуретов (504) иодом в пиридине и гидроксид-ионом происходит окислительная циклизация с образованием (505) [466]. Диметилсульфоксид в присутствии электрофильных катализаторов превращает моно- и 1,3-дизамещенные тиомочевины в соответствующие мочевины [467], Окислительная десульфуризация может происходить при обработке тиомочевин оксидами свинца и ртути продуктами этих реакций являются цианамиды или карбодиимиды в зависимости от характера замещения в тиомочевинах [437]. Эффективными десульфуризующимн агентами являются карбодиимиды (уравнение 274—276) [468], Карбоди- [c.672]

Проводили также опыты по взаимодействию тиомочевины с NH4[Rh(DH)2 l NS], причем был получен осадок, одинаковый по свойствам и составу с описанным выше [Rh(DH)2 S(NH2)2 l]. Таким образод , опыты показывают, что прочность связи центрального атома с хлор-, иодо- и роданогруппами в реакциях с тиомочевиной увеличиваются в ряду NS< 1< J. [c.133]

Предложен метод определения тиомочевины прямым титрованием 0,05 М раствором монохлорида иода. Титрование можно проводить в нейтральной и кислотной средах (до 6 н. соляной кислоты). Конечную точку титрования устанавливают потенциометрически. Сообщается, что в этих условиях тиомочевина окисляется до [(МН) (ЫН2)С5]2, тогда как в щелочном растворе реакция проходит нестехиометрично. Дешмукх и Бапат предварительно окисляли тиомочевину и метилтиомочевину монохлоридом или монобромидом иода в растворе гидроокиси калия с последующим прямым титрованием раствором иодата, перманганата или сульфата церия. [c.325]

Приведенные реакции являются основой иодометрического метода определения тиомочевины, тиосемикарбазида и тиосемикарбазонов (примечание). Так как иод в щелочном -растворе не сохраняет своей концентрации, то применяют титрованный раствор иодата калия. Можно считать, что в щелочном растворе и в присутствии избытка иодида калия иодат калия образует свободный гипоиодид и иод согласно уравнению [c.503]

Реакции (7) и (8), однако, протекают в присутстзии заметного количества воды. Кроме того, для реакции (7) требуется сильно щелочная среда. Скрамовский [57] предложил количественный метод определения тиомочевины, основанный на ее взаимодействии с иодом в присутствии 10%-ного раствора едкого кали. Реакция (8) приводит к образованию высокодисперсной серы, вследствие чего раствор остается прозрачным на протяжении всего титрования реактивом Фишера. [c.142]

Как было показано /9/, протекание этой реакции не позволяет определять воду в присутствии перекиси диадетила вулонометрическим титрованием, так как участвующий в реакции (I) иод вводится в электролит не только путем генерации, но и в результате побочной реакции (4). Существуют вещества, например тиомочевина, которые взаимодействуют с иодом в среде реактива Фишера. Механизм зтого взаимодействия может быть самым различным (окисление молекул исследуемого вещества иодом, замещение водорода, присоединение по двойным связям и т.д.). [c.95]

Природа реакций, вызванных перемешиванием, была изучена при использовании акцепторов свободных радикалов (например, ДФПГ, тиомочевины) с помощью радиохимического метода [382]. Последний предусматривал введение в раствор перед перемешиванием соединения, содержащего Полимерные радикалы, образуемые при разрыве цепей, реагировали непосредственно с иодом [c.375]

Методика. Реакцию проводят так же, как при обнаружении сероуглерода. Можно проводить реакцию на предметном стекле микроскопа, наблюдая за выделением пузырьков газа при 50— 80-кратном увеличении. Анализируемое вещество следует растворять в воде или смеси воды и ацетона. Соединения, нерастворимые в ацетоне, можно растворять в этаноле или метаноле. Иод-азидная реакция крайне чувствительна, и предел обнаружения составляет 0,0003 мкг для тиоуксусной кислоты, 0,005 мкг для тиомочевины, 0,05 мкг для тиогликолевой кислоты, 1 мкг для дифенилтиокарбоната и 2,5 мкг для дитизона (дифенилтио-карбазона). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология