Тиомочевина иодом

Иодометрические методы широко применяют для определения многих органических веществ формальдегида, сахаров, ацетона, спиртов, азот- и серосодержащих соединений (семикарбазид, тиомочевина и т. д.) и др. В большинстве методик окисление органического вещества проводят в щелочном растворе, после окончания реакции раствор подкисляют и избыток иода оттитровывают тиосульфатом. Так, определяют, например, формальдегид [c.280]

Относительная ошибка в интервале 2,6—13 у/см не превышает 1%. При меньшем количестве висмута погрешность возрастает. Определению висмута не мешают до 100 мг/л ЗЬ и 40 мг/л Fe, если раствор содержит 0,9 г-экв/л серной кислоты и 2% иодида калия. При больших количествах сурьмы прибавляют фторид натрия или винную кислоту, образующие с ней бесцветные комплексы. При этом интенсивность окраски иодидного комплекса висмута заметно не изменяется. Свободный иод Лурье и Гинзбург восстанавливали тиомочевиной. Последняя также благоприятствует определению висмута в присутствии повышенных количеств меди. [c.199]

Для обнаружения этих соединений проводят исследование с иод-азидным раствором, и, если реакция положительная, новую пробу нагревают непродолжительное время с избытком спиртового раствора иода, содержащего ацетат натрия после охлаждения вновь выполняют реакцию с иод-азидным раствором. Положительная реакция свидетельствует о наличии тиокетонов. Обнаруживаемый минимум для тиоуксусной кислоты 0,0003 мкг, для этилксантогената калия 0,04 мкг, для тиомочевины 0,005 мкг и для тиогликолевой кислоты 0,05 мкг. [c.54]

О действии сероуглерода на первичные и вторичные амины см. литературу По Брауну при действии S2 на первичные и вторичные амины в присутствии иода получается не тиомочевина, а производные тиурамдисульфида [c.715]

Позже Фрай 370 показал, что при этой реакции получается с хорошим выходом тиомочевина, а не производные тиурамдисульфида. Необходимым условием для этого является прибавление некоторого количества пиридина к смеси первичного амина, сероуглерода и иода для связывания иодистого водорода [c.715]

Если в том или ином растворе выделится иод (проба с крахмалом на фарфоровой пластинке), то прибавляют еще несколько капель раствора тиомочевины или сернистой кислоты. При определении очень малых [c.329]

Примером решеточных канальных соединений включения могут служить аддукты мочевины, которая может образовать кристаллическую решетку с длинными узкими каналами, вмещающими органические молекулы нормального строения, но не вмещающими разветвленные молекулы. Тиомочевина образует более широкие каналы, в которых могут уместиться разветвленные молекулы (например, триметилпентан) и даже циклические молекулы (циклопентан), но слишком тонкие молекулы углеводородов нормального строения выпадают из канала, и аддукт не образуется. К типу канальных соединений относятся также продукты присоединения иода к крахмалу (см. стр. 713). [c.845]

Другая важная группа канальных соединений была впервые охарактеризована Минусом с сотрудниками [64] в 1946 г. при исследовании соединений включения жирных кислот и спиртов. Появление фиолетовой окраски в конце титрования водного раствора иодом в присутствии крахмала было известно давно, но только с помощью рентгеноструктурного метода Крамер показал [22, 33], что окраска возникает вследствие образования комплекса амилоза — жирная кислота, подобного аддуктам. Крамер открыл ряд оригинальных соединений включения, использовав циклодекстрины Шардингера [85], которые подробно рассмотрены в главе девятой. Как было установлено, эти соединения отличаются от комплексов мочевины и тиомочевины тем, что структура хозяина может существовать и в отсутствие молекул гостей . [c.457]

Мешают таллий (I) и вольфрам. Окислители и даже кислород воздуха выделяют иод из иодида калия его надо удалить добавлением восстановителя, например аскорбиновой кислоты сульфиты дают слабо желтую окраску. Медь можно связать в комплекс прибавлением тиомочевины. [c.1021]

Ю. Ю. Лурье и Л. Б. Гинзбург предложили восстанавливать выделяющийся иод тиомочевиной применение последней, кроме того, дает возможность определять висмут в присутствии значительных количеств меди, образующей с тиомочевиной очень прочный бесцветный комплекс. [c.207]

Рйй серосодержащих соединений также количественно окисляется иодом. Так, тиомочевина реагирует с ЙОДОМ в соответствии с ypaBHeHHeNi [c.428]

Серебро можно осаждать в аммиачном растворе стандартным раствором тиоацетамида и потенциометрически оттитровывать избыток последнего раствором иода [1466]. Описано также титрование серебра в кислой среде [1467]. Определению не мешают десятикратные количества С(1, 2п, РЬ, Со и Ге. Титрование тиомочевиной см. [479]. [c.93]

Осадок комплекса, содержащий 1 —10 мг d и полученный описанным в гравиметрии путем, фильтруют через безвольный фильтр, промывают 1%-ным раствором тиомочевины, переносят вместе с фильтром в маленький никелевый тигель, озоляют и слабо прокаливают для разрушения органического вещества. Остаток сплавляют с небольшим количеством NajOa и плав выщелачивают водой. Для разложения избытка перекиси разбавляют до 60—70 мл и кипятят 15 мин. Прибавляют Ъ мл N раствора KJ, мл N НС1 (плп H2SO4) и титруют выделившийся иод 0,1 N раствором NaaSaOg. [c.73]

Показано, что тиоцианат влияет на накопление и концентрирование ионов иода в щитовидной железе Процесс синтеза гормона, при котором иод соединяется с тирозильной группой, блокируется тиомочевиной и родственными ей соединениями, например пропилтиоурацилом, метилтиоурацилом и 1-метил-2 мер- [c.175]

В нейтральном и щелочном растворе тиомочевина количественно окисляется хлорамином Т до мочевины и сульфат-ионов [89]. Определение проводят следующим образом к раствору тиомочевины при pH 10 прибавляют в избытке стандартный раствор хлорамина Т, через 2 мин прибавляют избыточное количество К1, подкисляют разбавленной соляной кислотой и выделившийся иод титруют раствором N828203. На окисление 1 моль тиомочевины расходуется 8 г-экв хлорамина Т. [c.80]

При анализе этих соединений можно использовать буферную смесь Кларка и Луб са, дающую pH от 4 до 6 [59, 167], ацетатный (pH 4,7) или боратный (pH 9,3) буферы или щелочную среду [69, 118]. Диффузионный ток пропорционален концентрации. fi/2 не зависит от pH, но смещается с концентрацией, о чем свидетельствует образование комплексных ионов. В кислых растворах тиомочевину можно также определять с точностью до 1% амиерометрическим титрованием 0,01 и. раствором иода, используя вращающийся платиновый электрод при потенциале 0,05 в относительно НКЭ [168]. [c.398]

При проведении реакции в условиях, описанных И. Я. Постовским, нами был выделен 5-з-аминоэтилдиэтилдитиокарбамат (ЫХ) и, кроме того, другой продукт, отличающийся от ЫХ тем, что он не обладает солеобразующими свойствами, титруется иодом, окисляется кислородом воздуха, а с галогеналкиламина-и дает изотиурониевые соеди-ения, растворимые в воде и пирте. УФ-спектр этого продукта имеет характер кривой и максимум поглощения в области, характерной для производных тиомочевины. [c.227]

Окислители оказывают сильное действие при определении висмута в виде иодидного комплекса, так как выделяющийся под действием окислителей иод имеет аналогичный цвет. Поэтому при определении в виде иодидного комплекса к исследуемому раствору прибавляют тиомочевину, которая восстанавливает окислители и препятствует выделению элементарного иода. Тиомочевина устраняет также мешающее влияние меди, которая при взаимодействии с иодидом выделяет элементарный иод и мало растворимый иодид меди (I). В присутствии тиомочевины образуется растворимый тио-адочевинный комплекс меди (I) [c.251]

По отношению к окислителям (Вг, Л, НМОз) соединения Р1Хг-4 оказываются весьма неустойчивыми. Бром и иод дают сначала красные осадки, быстро растворяющиеся от прибавления избытка реагента и при нагревании полученный раствор содержит всю серу тиомочевины в виде серной кислоты. [c.52]

Исследованы ранее не известные кристаллические комплексы мочевины и тиомочевины с полиэтиленоксидами, молекулярный вес которых составлял от нескольких сот тысяч до 4 млн. Образование комплексов связывают с появлением водородных связей между цепью полиэтиленоксида и кристаллической рещеткой мочевины 339. Рассмотрена возможность применения таких комплексов для фракционирования полимера. Изучено взаимодействие полиэтиленоксида с иодом. Замечено, что в присутствии полиоксиэтилена не происходит характерного окращивания крахмала при взаимодействии с йодом. Высказано предположение, что в водной среде имеет место взаимодействие между полиэтиле-ноксидом и Лз-, приводящее к образованию двух комплексов 390,391. При изучении взаимодействия свободных радикалов, образующихся в результате термического распада перекиси дикуми-ла, с полиэтиленоксидом в вакууме при 140° С было обнаружено, что образующиеся радикалы вызывают сшивку полимера 392. [c.164]

Поведение тиомочевин при действии на них окислителей зависит в первую очередь от природы окислителя, а также от природы тиомочевины и реальных условий реакции [1—3, 434]. Окисление соответствующим образом замещенных тиомочевины пероксикислотами приводит к S-оксидам тиомочевины [208], S-диоксидам тиомочевины (232) [229] или S-триоксидам тиомочевины (234) [231, 464] в зависимости от относительных количеств тиомочевины и пероксикислоты (см. разд. 11.22.4 и 11.22.5). При окислении иодом моно- и 1,3-дизамещенных тиомочевин образуются дисульфиды (503) [465]. При последовательной обработке дитиобиуретов (504) иодом в пиридине и гидроксид-ионом происходит окислительная циклизация с образованием (505) [466]. Диметилсульфоксид в присутствии электрофильных катализаторов превращает моно- и 1,3-дизамещенные тиомочевины в соответствующие мочевины [467], Окислительная десульфуризация может происходить при обработке тиомочевин оксидами свинца и ртути продуктами этих реакций являются цианамиды или карбодиимиды в зависимости от характера замещения в тиомочевинах [437]. Эффективными десульфуризующимн агентами являются карбодиимиды (уравнение 274—276) [468], Карбоди- [c.672]

Единственное детальное исследование адсорбции анионов из растворов формамида опубликовано Пейном [65] для иона иода. Эта работа и работа Дуткевича и Парсонса [16] по исследованию адсорбции тиомочевины из формамида обсуждаются в разд. IV. [c.101]

Навеску исследуемого образца 0,250 г анализировали па содержание (NH2)2 = S иодометрическим методом. После осаждения dS к осадку добавили 40,00 мл раствора Ь Т=--0,02538). На титрование избытка иода затрачено 15,50 мл 0,2000 н. НагЗгОз. Вычислите содержание тиомочевины в образце. [c.166]

Микроколичества технеция могут быть отделены от молибдена и рутения хроматографией на бумаге [194—196] и методом бумажного электрофореза [197—199]. Разделение ионов ТсОГ и КеОГ не наблюдается во всех исследованных системах растворителей, кроме случаев селективного восстановления семивалентного технеция до низших валентных состояний соляной кислотой [196], гидразином, бром истоводородной и иоди-стоводо родной кислотами [197] или тиомочевиной [200]. [c.66]

Кьяр и Рубинштейн [53], исследуя тиомочевины, использовали два метода хроматографии на бумаге. В первом применили реактив Грота (водный раствор нитропруссида натрия), соль гидроксиламина и бром. Если присутствует тиомочевина, то в этом случае образуется интенсивно синее или бирюзовое окрашивание. Второй метод состоит в опрыскивании хроматограммы сначала раствором крахмала, а затем иодазидным реактивом Фейгля. Тиомочевины катализируют превращение свободного иода и азид-иона в свободный азот и ион иода [c.172]

Проводили также опыты по взаимодействию тиомочевины с NH4[Rh(DH)2 l NS], причем был получен осадок, одинаковый по свойствам и составу с описанным выше [Rh(DH)2 S(NH2)2 l]. Таким образод , опыты показывают, что прочность связи центрального атома с хлор-, иодо- и роданогруппами в реакциях с тиомочевиной увеличиваются в ряду NS< 1< J. [c.133]

Если известны величины единых нулевых коэффициентов активности иона водорода в смесях диоксан—вода и уксусная кислота—вода, то, комбинируя измерейия со стеклянным электродом и каломельным, мы имели возможность оценить и стандартные потенциалы окислительно-восстановительной системы, и изменение потенциалов жидкостного соединения при замене полуэлемента А на полуэлементы Б и В. С использованием полученных данных были определены стандартные потенциалы тиомочевина—форма-мидиндисульфид в смесях диоксана с водой. По отношению к стеклянному электроду были определены потенциалы систем бром— бромид и иод—иодидвтех же средах, а также константы образования трибромид- и трииодид-ионов. [c.33]

Медь можно отделить аммиаком. Кроме того, если в качестве восстановителя для иода применять тиомочевину, то небольшие количества меди определенйю не мешают. Осадок растворяют в соляной кислоте. Раствор переносят в фарфоровую чашку, прибавляют 2 мл H2SO4 (уд. в. 1,84) и выпаривают до выделения паров серной кислоты. Сульфат свинца отфильтровывают, промывают 2%-ной H2SO4 и определяют висмут, как указано в п. а , с применением тиомочевины. Если в качестве восстановителя применяется сернистая кислота, то висмут отделяют совместно с железом или алюминие У1 двукратным осаждением аммиаком. [c.210]

Аналогичное изменение высоты пика было найдено в случае адсорбции тиомочевины на ртути из водных растворов нитрата калия. Зависимость обратной величины емкости в этой системе от логарифма концентрации приведена на рис. 10. Здесь кривые имеют значительно более симметричную форму, откуда следует, что изотерма Фрумкина лучше описывает эту систему, чем изотерма Гельфанда, Фриша и Лебовица. Возможно, что это результат образования химической связи между атомом серы из молекулы тиомочевины и атомом ртути. Таким образом, при адсорбции тиомочевины существуют определенные адсорбционные участки, которых, по-видимому, нет, когда адсорбируются ионы бензолдисульфоната или иода. В случае жидкой поверхности это позволяет установить различие между хемисорбцией и физической адсорбцией. [c.282]

К настоящему времени предложено огромное число окислительновосстановительных систем. Наиболее широко применяемые из них состоят из соединений пероксидного типа (особенно солей пероксиди-сульфокислоты), броматов, хлоратов, перманганатов в качестве окислителя и соединений двух- и четырехвалентной серы (сульфидов, сульфитов [68-71], бисульфитов, тиосульфатов [72-74], гидросульфитов [75], метабисульфитов [76-80] и др.) в качестве восстановителей. Возможно также применение в качестве восстанавливающего компонента аминов [81-89], органических окси- [90-96] и тиокислот [97- 101], мочевины [102], тиомочевины [ЮЗ], сульфонильных [104] и других соединений. Описана полимеризация АА в воде с использованием в качестве окислителя хлора, брома, иода, а в качестве восстановителя-сероводорода, оксалата калия, 2-метилпропанола-1, сероуглерода [105]. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология