Связи соединения сульфурил

Атомы хлора в хлористом сульфуриле, как и вообще в хлор-ангидридах, связаны сравнительно непрочно. Поэтому хлористый сульфурил применяется, например, для хлорирования боковой цепи многих ароматических соединений толуола, бензальдегида, цианистого бензила и др. В присутствии катализаторов, наоборот, хлорируется бензольное ядро . (Ср. главу Галоидозамещенные ароматические углеводороды ). [c.111]

Установленная выше корреляция между вторым максимумом концентрации ПМЦ и скоростью обессеривания подтверждается при обессеривании сульфури-рованных коксов, что свидетельствует о разрыве химических связей при распаде сероуглеродных соединений как материнских, так и вторичного происхожденпя. Разрыв углерод-водородных связей создает условия для роста кристаллитов, что в спою очередь существенно сказывается на физико-химических свойствах коксов, например на их удельной поверхности. [c.152]

Галоидные соединения. Р-Хлорэтилсерная кислота синтезирована только в связи с вышерассмотренными исследованиями равновесных состояний при этерификации различных спиртов концентрированной серной кислотой и олеумом (стр. 10). В настоящее время она получена действием этиленхлоргидрина на ами-носульфокислоту [250]. Соответствующий хлорангидрид кислоты [251] образуется при взаимодействии хлористого сульфурила [252] и этиленхлоргидрина, а также из серного ангидрида и хлористого этилена [253] при температуре ниже 45° [c.47]

Имеется несколько реакций, которые можпо классифицировать как реакции ци1 лоприсоедйпепия и в которых циклобутановые производные образуются в результате реакций присоединения го кратным связям. Образование соединения XXXIII при- присоединении хлора (из хлористого сульфурила [56] или хлора в присутствии кислоты [57]) к диметил ацетилену [c.22]

Исследованиями А. Я- Якубовича и Ю. М. Зиновьева установлено, что при взаимодействии хлористого сульфурила с олефинами, кроме присоединения хлора по двойной связи, происходит еще и образование хлоралкилхлорсульфитов — соединений, изомерных сульфохлоридам. Эта новая реакция может быгь выражена следующей схемой [c.222]

Кислоты. Кислоты чаш,е всего метилируют, для чего их нагревают в растворе метанола в присутствии каталитических количеств кислоты или трехфтористого бора. Хорошие результаты дает и использование каталитических количеств хлористого сульфурила. При отсутствии в соединении олефиновых кратных связей мягкое метилирование кислых гидроксильных групп (кислоты и фенолы) осуществляют обработкой образца эфирным раствором диазометана. О превращении кислот в пирролидиды уже говорилось выше. [c.174]

Слабыми электрофилами, способными к реакциям присоединения к углерод-углерод двойной связи, являются соединения двухвалентной серы [23]. При их взаимодействии с непредельными соединениями в промежуточную стадию образуются циклические соединения, структура которых зависит от растворителя. В неполярных растворителях получаются сульфураны (ХХХП), в сильнополярных— эписульфониевые соли (ХХХП1) в виде разного типа ионных пар или даже свободных ионов [c.230]

СУЛЬФИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ — введение сульфогрунпы (—ЗОдН) в органич. соединения с образованием связи 3—С может быть осуществлено прямым и косвенным путем. К прямому сульфированию относится замещение водорода в ароматич. или алифатич. соединениях сульфогруппой присоединение сульфогрупп по кратной связи олефинов. К косвенному сульфированию относится замена сульфогруппой других атомов или атомных групп. Прямое сульфирование чаще всего проводят серным ангидридом, а также его комплексами (диоксансульфотриоксидом, пиридинсульфотриоксидом) и гидратами различного состава (серной к-ты и олеума) реже используют хлористый сульфурил, хлорсульфо-новую к-ту и сернистый газ в присутствии окислителя (кислород, хлор). Наиболее легко сульфируются полициклич. ароматич. углеводороды (антрацен, фенантрен и др.), труднее — нафталин и еще труднее — бензол. [c.555]

Как видно из уравнения (3), в отлпчне от реакций (1) и (2) хлористый сульфурил служит здесь не только хлорирующим агентом, но и донором кислорода. Высказано предположение , что первая стадия этих реакций одинаковая — раскрытие связи Р=5 и образование неустойчивого промежуточного соединения типа А. Последнее может распадаться по-разному в реакциях (1) и (2) анион, повидимому, атакует а-углеродный атом алкоксильного радикала , а в промежуточном комплексе В, образующемся в реакции (3), вероятно, анион атакует атом фосфора, связанный лишь с одной алк-оксигруппой и облядаю]ций повышенной электрофильностью [c.443]

Рассмотрим однозамещенные галоидалкапы. Из данных табл. 49 видно, что связь С—Н в хлористом метиле атакуется в 4,4 раза быстрее, чем в метане. Однако в случае хлористого этила наблюдается обратная картина, и поскольку хлорирование этого соединения даст примерно 80% 1,1-дихлорэтана [34] , относительные реакционные способности но сравнению с простой связью С—Н этана составляют для сс примерно 0,47, для р приблизительно 0,08. Распределение изомеров и относительные реакционные способности для ряда галоидов с длинной цепью углеродных атомов приведены в табл. 52. Все данные относятся к жидкофазным реакциям, по некоторые из них получены нри использовании в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила, а не хлора. Поскольку эта реакция обычно протекает, по-видимому, также но ценному механизму, где носителем цепи являются атомы хлора (раздел 34,в), эти данные можно использовать с некоторой оговоркой. [c.287]