Хлористый сульфурил как хлорирующий агент

Хлористый сульфурил является очень мягким хлорирующим агентом, который можно использовать для хлорирования даже таких ацидофобных соединений, как пиррол. Хлорирование пиррола проводят в эфире при 0°. [c.84]

Хлорирование в промышленности производится элементарным хлором. Реакции эти все еще проводятся главным образом как термические процессы в паровой фазе, хотя постепенно приобретают значение также и фотохимические процессы. Другие хлорирующие агенты, например хлористый сульфурил, применяются преимущественно в лабораторной практике. [c.56]

Монохлорирование циклогексана протекает особенно гладко при применении хлористого сульфурила в качестве хлорирующего агента реакцию проводят в присутствии пероксида бензоила как инициатора радикальных [c.220]

Области применения этой реакции были значительно расширены в результате исследований Караша и его школы [15]. Интересно отметить, что при этом у парафинов замещение хлором происходит в очень незначительной степени, тогда как для других углеводородов хлористый сульфурил является энергичным хлорирующим агентом. [c.96]

Хлористый сульфурил является хорошим, мало ионизирующим растворителем для многих органических и неорганических веществ. Его применяют в органической химии как энергичный хлорирующий агент. [c.783]

В промышленности органических полупродуктов н красителей хлорируют незамещенные углеводороды ароматического ряда и некоторые полупродукты. Хлорирующими агентами н большинстве случаев служат газообразный хлор, хлористый сульфурил, соли хлорноватистой и хлорноватой кислот и некоторые другие хлорсодержащие соединения, имею цие второстепенное значение. [c.246]

Радикальное галогенирование может протекать и под действием галогени-рующих агентов. Прекрасным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил. [c.423]

Хлористый сульфурил чаще применяется как хлорирующий агент и лишь в особых условиях как сульфирующий. [c.85]

Из сказанного очевидно, что хлористый сульфурил является одним из наилучших х.торирующих агентов. Он хлорирует мягко, гибко и может быть использован для широкого круга соединений. Нежелательные побочные реакции отмечаются редко, поэтому хлорпроизводные получаются чистыми. [c.85]

Наиболее легко протекает галоидирование в ряду пирро-,ла. В качестве хлорирующего агента применяется хлористый сульфурил бромирование производится элементарным бромом, а йодирование, как правило,—раствором йода в йодистом калии, т. е. ионом (Лг + КЛ- КЛз). [c.186]

Ароматические углеводороды хлорируются в реакциях замещения либо в ядре, либо в боковой цепочке. Ядерпое замещение осуществляется в том случае, когда хлорирование выполняется в присутствии галогеноносителей, таких как железо, фосфор или йод. В боковой цепочке хлорированпе проходит под прямым солнечным светом и в отсутствии хлороносителя, причем атакуется главным образом а-углерод. Как хлорирующий агент может применяться хлористый сульфурил, и в этом случае наличие перекисей направляет замещение в боковую цепь [691], в то время как присутствие хлористого алюминия вызывает хлорирование в ядро [694]. [c.146]

В качестве хлорирующего агента чаще всего применяют газообразный хлор, в отдельных случаях — хлористый сульфурил ЗОгС и хлористый водород в смеси с окислителем. [c.14]

Хлорированием называют процесс замещения водорода органической молекулы на хлор при воздействии хлорирующих агентов или хлора в присутствии какого-либо катализатора. В анилино-красочной промышленности для хлорирования применяется хлористый сульфурил или газообразный хлор в присутствии железа, окиси алюминия и пятихлористого фосфора. [c.56]

В производстве красителей хлорирующим агентом часто служит хлористый сульфурил. Примером подобного процесса хлорирования является производство кубового фиолетового К. В таком процессе только эмалированная поверхность может надежно защитить металл от коррозии при сохранении хорошей теплопровод- [c.61]

Из многочисленных хлорангидридов кислот, образуемых элементами с переменной валентностью, в качестве хлорирующих агентов были предложены хлористый тионил, хлористый нитрозил и хлористый сульфурил. Из них только последний приобрел широкое применение. [c.74]

Механизм их действия принципиально не отличается от уже рассмотренного. Все они значительно менее активны, чем галоиды, и находят применение лишь в лабораторной практике. Гораздо более важен хлористый сульфурил ЗОгСЬ, используемый как мягкий и очень удобный хлорирующий агент в ряде производственных процессов. Реакции с ним обычно проводят в среде органических растворителей (например, в нитробензоле )на холоду или при легком нагревании. Хлорирование идет по следующему уравнению [c.111]

Особенно большую ценность приобрел хлористый сульфурил как хлорирующий агент для введения хлора в боковые цепи ароматических соединений в присутствии перекиси бензоила. До введения в практику хлорирования перекиси бензоила данные, полученные различными авторами по хлорирующему действию хло- [c.80]

Хлорирующими агентами в большинстве случаев служат газообразный хлор, хлористый сульфурил, соли хлорноватистой и хлорноватой кислот и ряд других хлорсодержащих соединений, имеющих второстепенное значение. [c.221]

Галогенирование и дегалогенирование. Галогенирование в ряду пиррола протекает наиболее легко. Обычным хлорирующим агентом является хлористый сульфурил 502С12 [85]. Бромирование проводится элементарным бромом, а иодирование, как правило, ионом Большая реакционная способность цикла пиррола проявляется в том, что трииод-ион иодирует производные пиррола с большой скоростью. Так, например, тетраиодпиррол может быть получен из пиррола и трииод-иона [86]. [c.236]

Важное практическое значение имеет реакция взаимодействия парафиновых углеводородов с хлористым сульфурилом- -ЗОгСЬ. Процесс протекает по цепному механизму [38]. В то время как на углеводороды других рядов хлористый сульфурил действует преимущественно как хлорирующий агент, — [c.34]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Хлорирующими агентами являются 1) газообразный хлор 2) жидкий хлор 3) хлористый сульфурил 4) соли хлорноватистой и хлорноватой кислот 5) хлористый водород в смеси с воздухом или кислородом. [c.194]

Хлорирование другими хлорирующими агентами. В качестве хлорирующего агента выгодно применять хлористый сульфурил, поскольку при диссоциации хлористого сульфурила поглощается тепло, в результате вся реакция хлорирования в целом становится менее экзотермической. Ход реакции контролируется количеством хлористого сульфурила. Диссоциация хлористого сульфурила может осуществляться под воздействием тепла, света, хлоридов металлов, активированного угля или перекисей. Разложение, катализируемое перекисями, удобный лабораторный метод хлорирования. Вместо хлористого сульфурила можно также использовать смесь двуокиси серы и хлора приблизительно в эквимолярпых количествах. [c.63]

Сульфирование парафиновых углеводородов может быть осуществлено и с помощью хлористого сульфурила, который в значительно большей мере применяется как хлорирующий агент (см. глава III Галоидирование ). Сульфирование хлористым сульфурилом следует проводить при облучении ультрафиолетовым светом в присутствии слабого основания, например пиридина или хинолина, которое вводят для подавления реакции хлорирования. Таким путем было проведено сульфирование я-бутана, этилбензола и третичнобутилбензола [c.89]

В отличие от бромирования анилина [1], его хлорирование (по наблюдениям авторов данной статьи) газообразным хлором даже в присутствии следов влаги сопровождается энергичным окислением и приводит, в основном, к образованию черного анилинового красителя выход 2,4,6-трихлоранилина при этом не превышает 10%. Известны способы хлорирования анилина в неводАОЙ среде с помощью соединений, содержащих подвижный хлор, — треххлористого азота 2], Ы,М -дихлорэтилами-на (3], N,2,4-тpиxлopaцeтaнилидa [4] и хлористого сульфурила [5]. В первых трех случаях выход 2,4,6-трихлоранилина сравнительно невысок, а хлорирующие агенты мало доступны и взрывоопасны. [c.280]

При использовании в качестве хлорирующего агента хлористого сульфурила в комбинации с органической перекисью образуется дихлорид каучука ( sHg b) [c.39]

В качестве хлорирующего агента обычно используют газообразный хлор. В отдельных случаях для получения хлорзамещен-ных применяют сульфурилхлорид (хлористый сульфурил) SO2 I2 и хлористый водород в смеси с окислителем. Введение хлора в молекулу красителя улучшает чистоту оттенка и увеличивает свето-прочность красящего вещества. [c.77]

SOa la — хлористый сульфурил, бесцветная, резко пахнущая жидкость с температурой кипения +69,3° С. Образуется при непосредственном соединении сернистого газа с хлором на солнечном свету. Водой гидролизуется. При длительном стоянии разлагается на двуокись серы и хлор. Является хорошим хлорирующим агентом и растворителем для многих органических и неорганических веществ. [c.513]

Температура выше 150° благоприятствует образованию бензотрихлорида при 160° он получается с выходом 83%. В качестве эффективного хлорирующего агента для алифатических и ароматических соединений может быть использован хлористый сульфурил. Толуол под действием этого реагента в присутствии перекисей образует хлористый бензил, хлористый бензилидеи и бензотрихлорид [2]. [c.529]

Полный хлораигндрид серной кислоты, хлористый сульфурил ЗОгСЬ, в качестве сульфирующего а ента практически не имеет значения > 2. Соединение это интересно как хлорирующий агент (см. гл. IV). [c.105]

Моно- и дихлорпроизводные полициклических углеводородов хорошо получаются с применением хлористого сульфурила в качестве хлорирующего агента. Так, кратковременная обработка флуорена в эфире посредством SO2 I2 дает 85% 2-хлорфлуорена [c.235]

Для введения хлора в ароматический углеводород применяют различные хлорирующие агенты элементарный хлор, хлористый водород в смеси с окислителем (кислородом или хлоратом натрия МаСЮз), гипохлориты (например, Na lO), легко выделяющие хлор в процессе реакции, хлористый сульфурил SO2 I2 и др. Наибольшее практическое значение имеет элементарный хлор. Хлорирование применяют главным образом для продуктов бензольного ряда (бензола, толуола и др.). [c.69]

Малоновая кислота в эфирном растворе легко хлорируется до хлор- или дихлормалоновой (в зависимости от количеств хлорирующего агента). Выход—количественный . Аналогично можно получить хлорброммалоновую кислоту . Очень гладко образуются при действии хлористого сульфурила монохлор- и дихлор-ацетоуксусный эфир [c.78]

Хлористый сульфурил является, прекрасным хлорирующим агентом для алифатических и жирноароматических кетонов. Так, ацетон энергично взаимодействует с хлористым сульфурилом, образуя моно- и дихлорацетон. Хлористым сульфурилом хорошо хлорируются ацетилацетон , ацетопропиловый спирт (в -f-поло-жение) о - , метилэтилкетон , фенилацетон , бензилэтилке-тон и др. [c.78]

При действии хлористого сульфурила в пиридине на нафтил-амины образуются нафтазины, т. е. в этом случае хлористый сульфурил действует на конденсирующий агент . Однако ацетилированные нафтиламины (а-ацетаминонафталин) гладко и количественно хлорируются до соответствующих монохлорпроиз-водных . [c.83]

Сравнительно недавно хлористый сульфурил был предложен в качестве хлорирующего агента для тиофенов. Тиофен, 2- и 3-ме-тилтиофены хлорируются им в ядро с выходами порядка 80% . [c.85]

В заключение следует отметить, что хлористый сульфурил является не только хлорирующим агентом, а, подобно другим хлорангидридам, может проявлять и иные свойств , в данном случае—сульфирующую способность. Было отмечено, что при действии хлористого сульфурила в присутствии хлористого алюминия на ароматические углеводороды образуются (часто наряду с хлорпроизводными) сульфоны и сульфохлориды . Как установил Хараш , на свету хлористый сульфурил действует как сульфирующий агент по отнощению к алифатическим кислотам. Сульфирование проходит в - и f-положения, в отличие от обычного замещения в а-положение. Харащ и Рид ° показали, что катализаторами этой реакции явлйются пиридин и хинолин. Процесс сульфирования идет по свободнорадикальному механизму [c.85]

Хлорирование 1,4-дихлорбензола хлористым сульфурилом в присутствии хлористого алюминия и хлористой серы . Приготовляют смесь из 294 г 1,4-дихлорбензола (2 М) и 10 г хлористого алюминия, нагревают ее на водяной бане до 40° и вводят 582 г хлорирующего агента, приготовленного смешением 250 г хлористой серы с 24 кг 750 г хлористого сульфурила (68,2 г смеси содержат 1 г-экв активного хлора). Масса быстро плавится, а затем вновь затвердевает, принимая зеленый цвет. Реакцию заканчивают, нагревая смесь 1 час при 80°. Полученный сплав нагревают с 200 мл воды и 200 мл бензола, отделяют бензольный слой, выпавшие кристаллы отфильтровывают, после перекристаллизации из бензола получают248г 1,2,4,5-тетрахлорбепзола т. пл. 141°. Отгоняют от маточника почти весь растворитель, добавляют равный объем спирта и оставляют стоять на ночь. На следующий день получают еще 53 г тетрахлорбензола. Общий выход—67%. [c.102]

Процессы, описанные в последних патентах, основаны главным образом на применении расплава хлорида алюминия. Чаще всего для галогенирования рекомендуется использовать элементарный бром в сочетании с хлором или другими хлорирующими агентами в очень специфических условиях [109—111]. Предложено в качестве источника брома в эвтектику вводить бромид натрия [94, 112—114], который позволяет получить высокую степень конверсии и провести преимущественное бромирование по сравнению с хлорированием при пропускании через плав хлора. Возможный недостаток такого метода состоит в том, что для получения относительно высо-кобромированных продуктов используемое количество бромида натрия приводит к нежелательному загустеванию плава. Чтобы избежать этого, требуется значительный расход хлорида алюминия. Для придания плаву большей подвижности рекомендовано использовать хлорсульфоновую кислоту [115]. При совместном применении брома и хлора эффективным агентом может быть хлорид брома. В качестве смесевого галогенирующего агента предложено употреблять бром с хлористым тионилом в среде хлористого пиро-сульфурила [116]. [c.223]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.235 , c.242 , c.244 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.212 , c.235 , c.244 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.310 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.205 , c.211 , c.212 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология