Молекулярная повторяющегося звена

Однако, прежде чем говорить о распространении или о структурных и функциональных особенностях отдельных полисахаридов, следует, вероятно, сказать несколько слов об общем состоянии структурных исследований в этой области. В последние годы здесь достигнуты большие успехи. Ежегодно удается выделить 10—20 новых полисахаридов. Определение последовательности моносахаридов в полисахаридах в некоторых отношениях легче, а в некоторых — труднее, чем определение последовательности мономеров в полипептидах или нуклеиновых кислотах. Легче оно главным образом потому, что полисахариды обычно построены из относительно небольшого числа повторяющихся единиц и каждый мономер повторяется на протяжении всей молекулы регулярным образом. В противоположность этому индивидуальные аминокислоты или нуклеотиды, по-видимому, распределены беспорядочно или почти беспорядочно в молекулах соответствующих полимерных соединений. Если полисахарид строго регулярен, то определения структуры повторяющейся единицы и молекулярного веса полимера достаточно для установления его полной первичной структуры. Однако в большинстве случаев встречаются некоторые особенности (например, наличие в молекуле точек разветвления), которые в значительной степени усложняют задачу. Главным осложняющим фактором в химии полисахаридов является наличие нескольких типов связей между остатками моносахаридов. В отличие от белков, в которых все аминокислотные остатки связаны пептидными связями, и от нуклеиновых кислот, в которых нуклеотиды всегда соединены между собой 3, 5 -фосфодиэфирными связями, молекулы полисахаридов могут содержать различные связи а-(1 2), р-(1 3), а-(1 4) и т. д. Что касается числа типов мономерных единиц в отдельных полисахаридах, то в этом последние более сходны с нуклеиновыми кислотами, чем с белками в пределах одной молекулы полисахарида редко встречается более четырех типов мономеров. Стоит отметить как общее правило, что установить последовательность мономеров в полимере, содержащем малое число типов мономерных звеньев,. гораздо труднее при большом числе типов эта задача решается проще. [c.265]

За последнее время открыта новая группа кристаллических полимеров, называемых стереорегулярными. Они образуются, когда звенья макромолекулярной цепи, имеющие боковые группы, повторяются в пространстве в определенном порядке (регулярно). Эти группы через равное число атомов углерода занимают в пространстве одно и то же положение, благодаря чему макромолекулы имеют строго определенную (спиралевидную) пространственную конфигурацию. У большинства известных полимеров с боковыми группами или с атомами относительно больших размеров не наблюдается пространственной регулярности, вследствие чего пространственная форма их неопределенна. В этом случае боковые группы препятствуют сближению молекулярных цепей, тогда как при стереорегулярном расположении боковых групп создаются условия для наиболее близкого расположения цепей друг другу. [c.15]

Молекулы и кристаллы. Некоторые молекулярные конфигурации переходят естественным путем в кристаллические без какого-либо изменения характера связи. Если длина цепи цепных молекул, описанных на рис. 25, все больше возрастает, то различный характер насыщения концов цепей все больше теряет свое значение по сравнению с повторяемостью основного структурного мотива. Образование цепей само по себе обозначает возникновение одномерных кристаллических конфигураций обособленное положение концов цепи представляет таким образом только краевое явление, наблюдаемое у любого кристаллического образования конечной величины, так как кристаллический структурный принцип основан на бесконечном повторении. При этом наблюдаются новые явления симметрии, так как чем больше длина цепи, тем меньшую роль играет различное расстояние внутренних звеньев от ее концов. Если мы представим себе, что цепь сделалась бесконечно большой, то параллельные переносы могут оказаться новыми симметрическими преобразованиями плоскости, центры или оси симметрии отдельных структурных мотивов будут повторяться в виде параллельных семейств. В этом случае не имеет уже смысла, как на рис. 13, разграничивать или нумеровать отдельные Ап В, так как их химические свойства будут теперь совершенно одинаковы. Если кольцеобразный островной анион (рис. 136), например [c.239]

Высокомолекулярными соединениями (ВМС) называют вещества, имеющие относительную молекулярную массу приблизитель ио от 10 000 до нескольких миллионов. Размеры макромолекул а вытянутом состоянии могут достигать до 1000 нм и более, т. е. оии соизмеримы с размерами частиц ультрамикрогетерогенных дисперсных систем. ВМС, состоящие из большого числа повторяю-нгихся одинаковых звеньев, называются полимерами. Однако часто под полимерами подразумеваются все ВМС. Большой молекулярной массой и гибкостью цепей макромолекул объясняются специфические свойства ВМС и нх растворов, такие, как способность образовывать волокна н пленки,эластичность, набухаемость. Твердые ВМС чаще имеют аморфную структуру, чем кристаллическую. Темиературы их разложения существенно ниже температур кинения, что объясняет невозможность перевода ВМС в газообразное состояние. По этой причине для ВМС характерны только твердое н жидкое состояния. [c.305]

Кристаллическое фазовое состояние характеризуется наличием Трехмерного дальнего порядка в расположении атомов и.ии молекул. Дальним порядком называется порядок, собЛ]одающиГЕСя на расстояниях, превышающих размеры молекул в сотни и тысячи раз, причем порядок может существовать в одном, двух или трех измерениях. Дальний лорядок в одном измерении имеет ндеальнз51 молекулярная цепь полимера, в которой закономерно повторяется одно й го же звено. Кристаллы представляют собой структуры с [c.126]

Вещества, молекулы которых состоят из больщого числа повторяющихся атомных группировок, соединенных между собой химическими или координационными связями, называют полимерами (поли - много). Исходные соединения, из которых получаются полимеры, называюч мономерами (moho - один). Молекула полимера, построенная из отдельных малых фуппировок (звеньев), имеющих либо одинаковые, либо разные химическое строение и состав, называется макромолекулой. Если мономер полностью входит в состав полимера, то повторяющееся звено является мономерным звеном. Полимеры могут иметь высокую в несколько миллионов углеродных единиц молекулярную массу (к таким высокомолекулярным соединениям относятся, как правило, природные полимеры и некоторые биополимеры). Почти все синтетические полимеры имеют сравнительно невысокую (среднюю) молекулярную массу (десятки тысяч углеродных единиц). Некоторые, это в основном олигомеры, имеют молекулярную массу в сотни и тысячи углеродных единиц. Характёристикой молекулярной массы полимера является степень полимеризации (и), показывающая какое число раз в макромолекуле повторяется элементарное или составное ее звено. Степень полимеризации у разных полимеров колеблется от нескольких единиц до многих сотен и тысяч. Если степень полимеризации невелика, то синтезируемые продукты называют олигомерами (олигос - немного). [c.10]

Кристаллическое фазовое состояние характеризуется наличие тре.хмерпого дальнего порядка в расположении атомов или мол1 кул. Дальним порядком называется порядок, соблюдающийся н расстояниях, превышающих размеры молекул в сотнн и тысяч раз, причем порядок может существовать в одном, двух или тре измерениях. Дальний порядок в одном измерении имеет идеальна молекулярная цепь полимера, в которой закономерно повторяете одно и то же звено. Кристаллы представляют собой структуры [c.126]

Полимер неоднороден не только по молекулярным весам, но и по размеру стереорегулярных блоков в нем. Другими словами, полимер с синдиотактичностью в характеризуется средней длиной блоков, состоящих из мономерных звеньев с синдиотактической конфигурацией, причем синдиотактические блоки имеют разные размеры. От отношения констант скоростей роста /сспндио/ иза зависит как средний размер блока, так и распределение их по размерам [28]. Вероятность образования синдиотактического блока из мономерных звеньев отвечает вероятности существования блока, в котором начальное синдиотактическое расположение повторяется п — 1) раз, прежде чем за ним последует участок с изотактической структурой. Вероятность Р индио равна [c.498]

Все реакции, приводящие к образованию химических связей между элементарными звеньями (независимо от типа связи), принципиально люгут быть использованы для получения высокомоле-кулярных соединений из соответствующих мономеров. Для этого необходимо, чтобы реакция взаимодействия между отдельными элементарными звеньял[и люгла повторяться при синтезе одной и той же макромолекулы до образования соединения с достаточно большим значением молекулярного веса. Исходные вещества для получения полимера должны быть по крайней мере бифункциональными, т. е. каждая молекула. юнo Iepa должна иметь лп нимум две реакционноспособные группы (или связи). Не рассматривая детально все многообразные реакции синтеза высокомолекулярных соединений, остановимся на трех основных типах этих реакций поликонденсации, ступенчатой полнл еризации и цепной полимеризации. Разделение на эти три типа реакций основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механиз.ме реакции. [c.27]

В качестве трансляционного (позиционного) параметра порядка Макмиллан [12] предложил использовать величину б = соз (2яг/ ), где й — расстояние вдоль оси г по прохождении которого повторяется структурная особенность жидкого кристалла. Большая длина и высокая равновесная жесткость макромолекул полимеров, образующих жидкие кристаллы в растворах, приводит к возможности реализации трансляционного порядка в пределах макромолекулы. Сказанное относится, в частности, к структуре молекул поли-л-бензамида (ПБА), для которых характерно регулярное чередование цис-и транс-конформаций (имеются в виду пространственные положения атомов кислорода и водорода амидной группы в соседних звеньях [13, 14]. Молекулярная конформация ПБА, согласно данным цитируемых работ, приведена ниже [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология