Гибкость цепей макромолекул

Изоморфизм поликарбонатов был использован в ряде работ [31—33] как метод структурно-химической модификации, направленной на увеличение общей гибкости цепей макромолекул при сохранении ценных свойств поликарбонатов, обусловленных их жесткоцепным строением. На основе модифицированных этим методом поликарбонатов были получены волокна и изучены их свойства. [c.120]

Увеличение молекулярной массы полимера влечет за собой уменьшение и соответственно Л5. Однако в связи с гибкостью цепи макромолекула ксаитогената целлюлозы может рассматриваться как состояш,ая из сегментов, из 30—60 элементарных звеньев, и поэтому увеличение СП не влияет на растворимость столь сильно, как это предписывается уравнением (5.6). Тем не менее снижение растворимости ксаитогената с увеличением СП прослеживается вполне определенно [22]. Обычно в производстве перерабатывают вискозы, степень полимеризации целлюлозы в которых равна 320—450. Для удовлетворительного растворения ксаитогената в этом случае, как уже отмечалось, достаточно применять 32—40% СЗг от целлюлозы. При производстве некоторых видов волокон (полинозное, ВХ) СП повышают до 500—600. Опыт показал, что для достижения хорошей растворимости в этом случае необходимо повышать содержание СЗз до 45 и даже 50—55%. [c.116]

Введение пластификаторов уменьшает межмолекулярное взаимодействие, подвышает гибкость цепей макромолекулы, что способствует увеличению газопроницаемости. Та , проницаемость резин БК увеличивается при введении вазелинового масла [20, 22]. Коэффициенты проницаемости резин на основе различных каучуков в кислороде и диоксиде углерода приведены в табл. 1 У.4, а коэффициенты диффузии — в табл. IV.5. [c.153]

Эта специфика разрушения полимерных тел определяется их способностью развивать высокоэластическую или вынужденно-эластическую деформацию. В зависимости от гибкости цепей макромолекул, степени их ориентации, температуры и скорости нагружения и других факторов эти особенности разрушения полимеров могут реализоваться более или менее полно. Наиболее полно они реализуются при разрушении эластомеров. Поэтому одни из первых работ, посвященных кинетике разрушения полимерных тел, были проведены на эластомерах [294, с. 4 295, с, 1364]. [c.277]

Введение пластификаторов уменьшает межмолекулярное взаимодействие, повышает гибкость цепей макромолекул, что способствует увеличению газопроницаемости. [c.114]

Постоянно возрастающая потребность промышленности в по- ли.мерах, способных длительно работать в условиях высоких температур, выдерживать значительные механические, химические и радиационные воздействия, обусловила развитие ряда материалов. Среди них полиимиды, обладающие исключительной совокупностью этих свойств, занимают одно из ведущих мест [1]. Однако использование полиимидов в качестве конструкционных материалов сдерживалось из-за сложности их переработки в изделия методом литья. Увеличив гибкость цепей макромолекул, можно достигнуть литьевых свойств материала при высоких эксплуатационных характеристиках. Использование при синтезе полиимидов, диаминов с гибкими алифатическими структурами и известных диангидридов дает возможность решить эту проблему. [c.98]

В табл. 9.1 приведены данные о коэффициентах газопроницаемости для некоторых систем газ — эластомер [35]. Величина коэффициента газопроницаемости, так же как и коэффициента диффузии, в основном, определяется гибкостью цепи макромолекулы и энергией межмолекулярных связей. Все факторы, уменьшающие энергию межмолекулярных связей, одновременно способствуют увеличению коэффициентов проницаемости, и наоборот. Так, введение в боковые группы полярных заместителей —ОН, —СООН, —МНг и др. приводит к снижению газопроницаемости. Увеличение размеров боковых групп (до известного предела) без изменения их химической природы способствует повышению проницаемости. Наличие периодически повторяющихся двойных связей в основной цепи молекулы эластомера повышает ее гибкость и увеличивает проницаемость, поэтому полидиены при прочих равных условиях более газопроницаемы, чем полиолефины. Эластомеры, молекулы которых имеют симметрично расположенные заместители при каждом углеродном атоме основной цепи, характеризуются малой проницаемостью. [c.351]

При одинаковом содержании этилена эластические свойства тройного сополимера приближаются к свойствам этилен-пропиленовых сополимеров. Аналогия обусловлена тем, что гибкость цепей макромолекул этих полимеров зависит от наличия в них последовательностей метиленовых звеньев и замещение пропиленовых звеньев бутиленовыми заметно не влияет на гибкость макромолекул [c.219]

Вследствие гибкости цепей макромолекул возникает высокоэластическое состояние полимера, которое является промежуточным между жидким (текучим) и стеклообразным состояния- [c.10]

Оптимальное соответствие между термостойкостью, перерабатываемостью и свойствами полимерных материалов достигается для карбоциклических ароматических полимеров посредством введения таких атомов или атомных группировок между ароматическими кольцами, как —О—, —СО—, —NH—, —5—, —ЗОг—. Это приводит к снижению сопряжения между ароматическими кольцами и повышению гибкости цепей макромолекул. Полимеры, построенные таким образом, плавки и растворимы в полярных растворителях. Гибкие связи имеют достаточную стойкость к термической и термоокислительной деструкции, поэто.му термостойкость ароматических полимерных углеводородов большей частью при этом не ухудшается. Из значений энергии диссоциации (см. табл. 2.4) и температур разложения ароматических двухъядерных соединений как модельных соединений для ароматических полимеров с алифатическими мостиковыми группами (табл. 2.5) можно сделать вывод, что при создании термостойких полимеров для [c.35]

Структурно-активные наполнители, уменьшая гибкость цепей макромолекул, снижают значения проницаемости полимерных пленочных материалов. [c.263]

Итак, существуют два крайних случая один — это полимеры при высокой температуре, при которой деформация действительно происходит в основном за счет гибкости цепей макромолекул, и другой, близкий к крайнему, случай — это полимеры при очень низкой температуре, при которой гибкость макромолекул в основном подавлена, а способность полимерного вещества к большим деформациям все же остается. Во втором случае деформация может происходить главным образом за счет перемещения крупных элементов надмолекулярной структуры, т. е. совершается так же, как и в обычных неполимерных твердых телах. Обычно мы имеем дело с комплексом промежуточных состояний или явлений. Не нужно противопоставлять друг другу два крайних явления, а следует учитывать их взаимное наложение. Тогда становится понятным проявление многих необычных свойств полимерных материалов (например, сочетание высокой прочности со способностью к огромным деформациям). Объясняя природу явлений, характерных для полимеров, необходимо всегда учитывать роль одной и другой категории процессов в поведении реальных твердых полимерных тел. [c.13]

Как известно, ВМС способны к образованию термодинамически равновесных молекулярных растворов с особыми термодинамическими свойствами, обусловленными гибкостью цепей макромолекул, обладающих больщим числом конформаций. Вместе с тем исследования последних лет показали, что для этих систем характерно развитие процессов ассоциации макромолекул в растворах в зависимости от характера взаимодействия макромолекул друг с другом и с молекулами растворителя и от концентрации раствора макромолекулы могут существовать либо в виде гибких цепей (статистических клубков), либо как плотные глобулы свернутых цепей, либо в виде ассоциатов друг с другом. При развитой мозаичности — различии полярности участков цепей макромолекул — они, как указывалось, могут обладать значительной поверхностной активностью для подобных веществ характерна также резко выраженная склонность к агрегированию молекул и их глобулизации наряду со способностью к солюбилизации нерастворимых в данной среде веществ. [c.236]

Большое влияние на вязкость концентрированных растворов полимеров оказывает термодинамическое сродство растворителя к полимеру. Увеличение взаимодействия полимер — растворитель, т. е. улучшение качества растворителя, повышает гибкость цепей макромолекул, что приводит к уменьшению вязкости раствора. Однако такая зависимость не всегда проявляется. Во-первых, вязкость может быть столь высока, что увеличение гибкости цепи не может ее компенсировать, во-вторых, в концентрированных растворах большую роль играют надмолекулярные [c.73]

Для характеристики гибкости цепей макромолекул была введена условная характеристика, называемая длиной сегмента. Сегмент — часть цепи, в которой в результате суммарного вращения атомов по типу, приведенному выше, совершается полный оборот. Чем меньше длина сегмента или чем меньше число атомов цепи в нем, тем больше гибкость цепи. К числу наиболее гибких относятся макромолекулы каучука, сегменты которых состоят из 15— 20 звеньев. Молекулы целлюлозы обладают высокой жесткостью, что проявляется в очень большой длине сегментов (несколько сотен звеньев). [c.187]

По сравнению с адсорбцией ПАВ адсорбция полимеров отличается рядом специфических особенностей. Условия возникновения адсорбционной связи между поверхностью частиц наполнителя (пигмента) и полимером зависят от размера и гибкости цепи макромолекулы, структуры адсорбируемой единицы (макромолекула, агрегат). При этом наряду с другими факторами (молекулярная масса полимера и его химическая природа, температура раствора) особую роль играют природа растворителя и его взаимодействие с полимером, а также концентрация раствора. Все это обусловливает величину и характер адсорбции и структуру адсорбционного слоя. [c.39]

Высокомолекулярными соединениями (ВМС) называют вещества, имеющие относительную молекулярную массу приблизитель ио от 10 000 до нескольких миллионов. Размеры макромолекул а вытянутом состоянии могут достигать до 1000 нм и более, т. е. оии соизмеримы с размерами частиц ультрамикрогетерогенных дисперсных систем. ВМС, состоящие из большого числа повторяю-нгихся одинаковых звеньев, называются полимерами. Однако часто под полимерами подразумеваются все ВМС. Большой молекулярной массой и гибкостью цепей макромолекул объясняются специфические свойства ВМС и нх растворов, такие, как способность образовывать волокна н пленки,эластичность, набухаемость. Твердые ВМС чаще имеют аморфную структуру, чем кристаллическую. Темиературы их разложения существенно ниже температур кинения, что объясняет невозможность перевода ВМС в газообразное состояние. По этой причине для ВМС характерны только твердое н жидкое состояния. [c.305]

Полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) получают, как правило, полимеризацией при высоком давлении и температуре в присутствии незначительных количеств кислорода или инициатора перекисного типа. Полимер имеет частично разветвленную структуру, а потому несколько рыхлую упаковку, что ограничивает степень его кристалличности (55—60%). Неполярный характер полимера, значительная гибкость цепей макромолекул при высокой молекулярной массе обусловливают высокоэластическое состояние аморфной фазы, малое межмолекулярное взаимодействие. Полиэтилен низкой плотности легко перерабатывается в пленки методом экструзии пленки из него отличаются высокой гибкостью, значительной деформацией и сравнительно малой прочностью при растяжении. [c.16]