Островные анионы

Заметим, что пятиокись фосфора как кислотный окисел подобно кремнезему образует простые и сложные анионы. Простейший островной анион (Р04) образуется по реакции [c.115]

Несколько сложнее подсчет числа анионов. Допустим сначала, что в шлаке отсутствует кремнезем. Тогда число простых анионов 0 составит П1+П2+П3, а число анионов равно п . Однако если в шлаке присутствует кремнезем (в сравнительно небольших количествах), то образуются островные анионы 810 и следует учесть реакцию [c.116]

Молекулы и кристаллы. Некоторые молекулярные конфигурации переходят естественным путем в кристаллические без какого-либо изменения характера связи. Если длина цепи цепных молекул, описанных на рис. 25, все больше возрастает, то различный характер насыщения концов цепей все больше теряет свое значение по сравнению с повторяемостью основного структурного мотива. Образование цепей само по себе обозначает возникновение одномерных кристаллических конфигураций обособленное положение концов цепи представляет таким образом только краевое явление, наблюдаемое у любого кристаллического образования конечной величины, так как кристаллический структурный принцип основан на бесконечном повторении. При этом наблюдаются новые явления симметрии, так как чем больше длина цепи, тем меньшую роль играет различное расстояние внутренних звеньев от ее концов. Если мы представим себе, что цепь сделалась бесконечно большой, то параллельные переносы могут оказаться новыми симметрическими преобразованиями плоскости, центры или оси симметрии отдельных структурных мотивов будут повторяться в виде параллельных семейств. В этом случае не имеет уже смысла, как на рис. 13, разграничивать или нумеровать отдельные Ап В, так как их химические свойства будут теперь совершенно одинаковы. Если кольцеобразный островной анион (рис. 136), например [c.239]

Приведенная схема предполагает более или менее непрерывный переход от сложных островных анионов к простым и допускает, следовательно, существование в расплаве разнообразных равновесий, например [c.281]

Большинство структур силикатов не подчиняется закону плотнейших упаковок. К ним относятся кольцевые, слоистые, каркасные материалы. Плотнейшие упаковки характерны для многих минералов островной структуры, некоторых цепочечных (пироксены) и ленточных (амфиболы) силикатов. Как правило, плотнейшую упаковку образуют ионы кислорода, гидроксильные ионы или изоморфно замещающие их ионы фтора. В некоторых минералах плотнейшая упаковка охватывает не все анионы (02-, 0Н , Р ), в других анионы не занимают всех мест плотнейшей упаковки. [c.30]

Эти сравнительно простые структурные образования могут объединяться в цепи, ленты, слои, островки и координационные структуры. Ниже приводим примеры силикатов островной структуры с показанными выше комплексными анионами [c.209]

В целом С. могут быть подразделены на два класса соединения с конечными размерами кремнекислородных группировок (островные структуры) и с бесконечными повторениями кремнекислородных тетраэдров при самых разл. способах их сочленения (полимерные, или конденсир., структуры). Причем анионный остов кристаллич. решетки, наряду с кремнекислородными анионами, может включать И дополнит. анионы-О , ОН", СГ, F", Oj , SO и нек-рые др. [c.342]

Островные комплексы, содержащие только монодентатные лиганды, могут быть и катионами, и нейтральными молекулами, и анионами, например [c.254]

Рентгеновские исследования показали, что основной структурной единицей всех силикатов является тетраэдр, в центре которого расположен атом кремния, а в четырех вершинах — атомы кислорода (рис. 22). Такие тетраэдры в результате того, что в любом электролите должна соблюдаться электроиейтральность, окружены катионами металлов. Если содержание окислов металлов в шлаке велико по сравнению с содержанием кремнезема, то число ионов кислорода из металлических окислов достаточно, чтобы образовать изолированные, или островные анионы 5104 и. кроме того, остаются свободные анионы кислорода О -. Если же в расплаве преобладает кремнезем, а окислов металлов сравнительно мало, то кислорода может не хватить на образование островных ионов 8104 . Экономия кислорода в таких случаях достигается тем, что происходит объедине- [c.113]

Общие положения. Мы под молекулярными конфигурациями рассматриваем такие конечные совокупности частиц, стрз ктурный принцип которых не основан на бесконечных повторениях. При этом слово конечные необходимо понимать чисто геометрически, и оно не связано с понятием насыщения сил связи. Если налицо имеется и такое насыщение (возможно, кроме так называемых ван-дер-ваальсовских сил, которые отличаются от собственно химических), то получаемые совокупности будут называться кратко молекулами или электронейтральными молекулярными конфигурациями. Если химическая связь, которая всегда может быть представлена как зависящая от электрических зарядов (например, от распределения внешних электронов по отношению к положительно заряженным ядрам), не насыщена (см. гл. П1), то в нормальных условиях образуются молекулярные конфигурации с положительным или отрицательным зарядом, которые вообще можно обозначать как островные радикалы, в частных случаях — как островные анионы или катионы. Так как отдельные атомы — химические элементы — представляют собой электронейтральные образования, то для образования ионов необходим приток электронов извне или отдача их вовне. Это значит, что наряду с катионами должны образоваться анионы, и наоборот. Но смесь ионов, способствующая электронейтральному характеру всей системы, не может считаться соединением, пока отсутствуют хорошо определенные и вполне упорядоченные зависимости между ними как составными частями объединения. Отдельные ионы (иногда вместе с НгО-оболочками в водных растворах) сохраняют в таких случаях подвижность и самостоятельность и образуют в отдельности более замкнутые в себе единицы, чем смесь ионов. [c.198]

Актинильная группировка атомов входит в состав как катионных, так и анионных комплексов, имеющих форму бипирамиды (гекса-, Р1ента- и тетрагональной). На вертикальной оси бипирамиды расположена группировка ОЭО с короткими расстояниями (1эо, а расстояния между атомами актиноида и другими атомами в экваториальной плоскости более длинные. Поэтому такие комплексы можно трактовать как содержащие группировку ЭОа с прочными связями ЭО, к которой присоединены за счет более слабого взаимодействия другие атомы или их группировки. Так, например, (J02(N0з)2 бНзО (желтые кристаллы, ..имеет островную структуру, состоит из ионов иОг(ОН2) и N03. [c.653]

Если кремнезем входит в состав систем, содержащих оксиды металлов и образует либо силикаты, либо расплавленные шлаки, то число атомов кислорода на один атом кремния увеличивается. При этом отпадает необходимость делить все атомы кислорода между соседними атомами кремния. В результате часть кислородных мостиков разрушается и появляются отрицательно заряженные кремний-кислородные анионы. Их заряды компенсируются катионами металлов ( a +, Mg +, Ре +, Ре +, Мп + и т.д.), располагающимися в пустотах между анионами. В шлаках с относительно большим содержанием кремнезема ионов кислорода, принадлежавших оксидам металлов, недостаточно для полной нейтрализации 510з по реакции (IX.27) и образования островных тетраэдров 5 0 . В этом случае часть кислородных мостиков не разрушается и с их участием образуются различные полимерные структуры. Простейшая реакция полимеризации кремнекислородных анионов и образования кислородного мостика представлена уравнением [c.254]

Образование трех компланарных связей было установлено ири реитгеноструктурном исследовании молекулярных кристаллов ((СбН5)зР)2СиВг (см. ниже в этом разделе), соединений с островными катионами, содержащими тиомочевину (1н) или замещенные молекулы тиомочевины, например [Си(1и)з]Н-о-фта.чат [4], и кристаллов [Си(1и)2]С1 [5], содержаихнх цепочечный анион (в). [c.244]

По-видимому, образование ртутью(П) обычных тетраэдрически направленных связей более характерно для таких лигандов, как S и I, чем для электроотрицательного О и других (более легких) галогенов. Примерами соединений с трехмерными структурами, упоминаемыми ниже, могут служить Hgb и HgS. Известны структуры, построенные из островных ионов или молекул (HgU) -, (HgS ) (в KeHgS4 [8а]), анион в Hg(S N)4] [Си (еп)2] [86] и тиоксановый комплекс г [9]. [c.300]

В компактных структурах распределение атомов в кристаллах равномерное. В этой группе выделяются три подгруппы структур 1) координационные, в которых все пространство равномерно заполнено атомами, координационные многогранники обладают в большинстве своем одной формой (галит, корунд, пирротин) 2) островные, в которых отмечаются координационные многогранники по крайней мере двух типов, около некоторых катионов наблюдается повышенная концентрация анионов такие структуры особенно характерны для солей кислородных кислот, например, кальцита СаСОз, барита Ва304, шеелита СаШ04 и др. в этих кристаллах повышенное сгущение кислорода происходит около металлоида, в структуре появляются островки типа [ХО4]"- или [ХОз]" , которые связываются катионами 3) каркасные, в которых катионные многогранники имеют одинаковую или разную форму в таких структурах тоже наблюдаются сгустки и разряжения атомов, которые обусловлены ажурной структурной вязью с довольно крупными полостями примером служат кварц и полевые шпаты. [c.22]

СИЛИКАТЫ (от лат. Sili iuffl—кремний) — соединения химических элементов с кремнеземом, в которых кремний находится в высшей степени окисления. В завис-сти от концентрации кремнезема (SiOj) различают орто-, пиро-, мета-, дисиликаты и др. простые С. Значительно более распространены сложные С., к-рые могут содержать несколько катионов, а также анионы (F , С1 и др.), конституционную и кристаллизационную воду. По характеру структурных мотивов, образуемых тетраэдрами [SiO J, являющимися осн. структурными элементами, в большинстве кристаллических С. различают С. с изолированными тетраэдрами, цепочечные, кольцевые, слоистые, каркасные и др. С.— самые распространенные соединения в коре и мантии Земли (более 82%), в лунных породах и каменных метеоритах. В изверженных породах наиболее распространены (около 85%) такие типы С. полевые шпаты (каркасные С.), фельдшпатоиды (каркасные С. лейцит, нефелин и др.), оливин (островной тип), пироксены и амфиболы (цепочечные С.) и слюды (слоистая структура). В метаморфических породах иаиболее распространены цепочечные (пироксены и амфиболы) и слоистые (слюды, глинистые минералы и т. п.) силикаты. С., как правило, бесцветны. Наличие в них катионов Сг +, Мп +, Fe +, Со +, N +2 и Си + приводит к зеленоватому окрашиванию, иногда — очень яркому (изумруд), а наличие катионов Fe, +Сг + и Мп + — к красным и коричневым тонам (нанр., некоторые гранаты). Известно около 150 простых С. и более полуторы тысячи сложных [c.380]

Образование структур с отдельными тетраэдрами [8164] (с единичным островным расположением) и полимеризация более сложных форм, цепочек, дву- и трехмерных сеток тесно связаны с физико-химическими условиями самого процесса кристаллизации. Совершенно очевидно, что в процессе дифференциации магматических расплавов ранние кристаллические выделения обогащены силикатами с единичными тетраэдрами [8104], образующими в структуре острова , — оливинами. При понижений температуры, из-за избытка катионов в расплаве, число имеющихся анионов кислорода оказывается недостаточным для насыщения всех катионов. В результате несколько тетраэдров объединяются в структурную единицу при помрщи образующихся кислородных мостиков. Таким образом, при понижении температуры развиваются цепочечные структуры пироксенов или амфиболов, а также образуются двумерные сетки слюд и- родственных им минералов. Наконец, возникают каркасы кремнезема и при участии ионов А1 + -т- каркасы типичных алюмосиликатов. Вполне возможно, что при быстром падении температуры в этих трехмерных аранжировках скорость атомных перераспределений становится слишком малой для образования правильной крйсталлической формы. Так именно и образуются неполностью упорядоченные каркасы, характерные для структур переохлажденных стекол Их переходом в твердое состояние заканчивается магматический процёсс образования горных пород из расплавов. [c.22]

Кремний образует большое число соединений, содержащих гетероцепные анионы из них построены различные минералы (три четверти земной коры состоит из кремния и кислорода). Одиночные ортосиликат-ионы 5101 (рис. 14.1, а) не часто встречаются в минералах, хотя присутствуют в оливине (М , Ре) 5104 — важной составной части базальтовой горной породы. Другие минералы, содержащие островные ортосиликат-ионы,— это фенакит Вб25104, виллемит 2пг5104 и циркон 2г5104 . Большой класс островных ортосиликатов-—гранаты — имеет общую формулу Мз м" ( 04)3 (где М = Са или Ре + и М "=А1 +, Сг + или Ре +). [c.467]

Структура моноклинной модификации островная и слоистая. Она содержит комплексные октаэдрические анионы [Ге (СК)д] , ионы К+ и молекулы воды. Длины связей в комплексе Ге—С гг 1,92 А, С—К ь 1,15А. Правильные октаэдры Ге(СК)в и почти квадраты из ионов калия образуют слои, параллельные плоскости XZ (рис. 92), в которых группы СК и К чередуются в направлениях [201] и [102], как Ка и С1" в структуре КаС1. Ось октаэдра К—С—Ге—С—14 прямолинейна и совпадает с направлением оси У [010], а экваториальная плоскость октаэдра повернута вокруг оси на 18°. При этом атомы азота соседнего слоя октаэдров Ге(СК)в располагаются в центре квадратов из ионов калия. Две молекулы воды размещаются в пустотах между слоями внутри неправильного тетраэдра, образованного двумя атомами азота и двумя атомами калия. Положение третьей молекулы воды не установлено. [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология