Оксицеллюлозы, определение карбонильных групп

По количеству выделившегося водорода рассчитывают содержание карбонильных групп. Определению мешают присутствующие иногда в оксицеллюлозах лактонные группы (внутренние эфиры), которые также восстанавливаются боргидридом. [c.345]

Этот метод позволяет определить общее количество карбонильных групп, находящихся в оксицеллюлозе. Для раздельного определения альдегидных групп и кетогрупп препараты окисленной целлюлозы, содержапще карбонильные группы, могут быть окислены хлоритом. Все альдегидные группы при этой обработке окисляются до карбоксильных групп, а кетогруппы остаются без изменения. Зная общее количество карбонильных групп и определив количество карбоксильных групп, образовавшихся при окислении хлоритом, можно определить раздельно количество альдегидных групп и кетогрупп в препарате оксицеллюлозы. [c.303]

Однако, несмотря иа все это, приведенные методы определения общего числа карбонильных групп в оксицеллюлозах еще не вполне удовлетворительны, и, по-видимому, еще не разрешена проблема точного определения этих групп, если они имеются в незначительном количестве. Многообещающим общим методом для определения альдегидных групп, по-видимому, является повторное окисление хлористой кислотой и определение дополни- [c.154]

По окончании окисления целлюлозу извлекают из раствора, промывают дистиллированной водой и погружают на 1—2 ч в 0,1 н. соляную кислоту. Затем оксицеллюлозу вновь промывают для удаления кислоты дистиллированной водой и высушивают на воздухе. Определяют выход оксицеллюлозы, содержание в ней карбонильных и карбоксильных групп, а также поглощение кислорода при окислении. Для определения количества кислорода, поглощенного целлюлозой, необходимо учесть самопроизвольное разложение гипохлорита во время реакции. С этой целью параллельно с рабочим проводят холостой опыт с таким же количеством раствора гипохлорита. Сразу же по окончании обоих опытов определяют концентрацию гипохлорита в каждом растворе. Для этого отбирают 20 мл раствора, вводят в него 20 мл 10 /о-ного йодистого калия, 25 мл 2 н. серной кислоты и титруют 0,04 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. [c.340]

Определение карбонильных групп в целлюлозе И оксицеллюлозе также проводится с помощью ЫаВН4 [946, 1855]. [c.463]

ИЛИ карбоксильных групп. Точное определение содержания этих групп необходимо и для исследования механизма реакции окисления и свойств различных типов оксицеллюлозы. Этим объясняется большое количество работ, опубликованных (особенно за последние годы) по методике определения карбонильных и карбоксильных групп в препаратах окисленной целлюлозы. Систематическая разработка количественных методов определения содержания различных функциональных групп в препаратах окисленной целлюлозы проводится в последнее время Каверзневой Ею было впервые показано наличие оксикетонных и лактонных групп в препаратах окисленной целлюлозы и проведена большая работа по определению кетонных групп в этих препаратах (стр. 307). [c.301]

В последнее время Каверзнева провела экспериментальное исследование методики определения содержания кетогрупп и альдегидных групп в препаратах оксицеллюлоз, полученных различными методами. Суммарное количество карбонильных групп определялось при помощи реакции с гидроксиламином с последующим определением содержания азота в образовавшихся оксимах. Количество альдегидных групп определялось по йодному числу. По разности между результатами первого и второго определений вычислялось количество кетогрупп. Для определения наличия f-оксикетоиных групп в препаратах окисленной целлю- [c.303]

Невелл [76] нашел, что69—106% карбоксильных групп в оксицеллюлс-зе, полученной с хромовой кислотой, может быть регенерировано в виде двуокиси углерода при стандартном определении уроновых кислот, а из перио-датных и периодатно-хлоритных продуктов (7, К=СНО и СООН) эта регенерация незначительна. Эти наблюдения показывают, что кислотность этой оксицеллюлозы в основном или полностью можно приписать присутствию единиц уроновой кислоты (11). Целлюлозы, окисленные трехокисью хрома в смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, дали такой же результат как до, так и после повторного окисления хлористой кислотой [71]. Поскольку молярное отношение карбоксильных групп к карбонильным группам в целлюлозе и крахмале, жестко окисленных хромовой кислотой или трехокисью хрома, обычно больше 0,5 [71, 72], то окисление преимущественно происходит в шестом положении глюкозных остатков и идет по формулам от (14) до (11), но при значительной побочной реакции, протекающей по формуле (16) или (17). Кроме того, местное избыточное окисление, вероятно, вызывает модификацию отдельных глюкозных единиц. [c.151]

Поскольку они определяют йодное число, как число кубических сантиметров 0,1 н. иода, восстановленного образцом в один грамм, и поскольку моль альдегида требует 2 л 1 н. иода, средний числовой молекулярный вес гидроцеллюлозы равен 20000, деленным на йодное число. Для того чтобы ограничить избыточное окисление, применяется в течение 6 часов 0,05 н. иод при рН=9,2 и 25° или при рН=10,6 и 0° и вводится поправка на небольшое количество иода, потребленное немодифицированной целлюлозой [26, 43]. Это определение дает приемлемые результаты с образцами, незначительно окисленными перйодатом [26, 43], и когда его применяют к перманганатной оксицеллюлозе, оно делает стандартную реакцию Шиффа на альдегиды (фуксин—сернистая кислота) отрицательной [27]. При потенциометрическом титровании в присутствии избытка бисульфита натрия гипоиодит и хлористая кислота окисляют — /з карбонильных групп [72] в полученном стрех-окисью хрома оксикрахмале, который, по-видимому, содержит соответствующее число альдегидных групп. Ш,елочность гипоиодитного реагента, а также его тенденция избыточно окислять целлюлозу и восстанавливаться до иодида и иодата [27, 127] навели на мысль, что для определения альдегидных групп предпочтительным является контролируемое окисление подкисленным 0,1 н. перманганатом калия [128]. К сожалению, предложенное окисление другими авторами [129] не было найдено достаточно специфичным для указанной цели. Другие ссылки на дифференциацию альдегидных групп от кетонных приводятся в разделе, посвященном микроисследованиям. [c.154]

Ниэл и Стрингфеллоу [140] в своих определениях применяют хлорид натрия и титрз ют выделившуюся соляную кислоту стандартной щелочью, которая сначала добавляется в известном избытке, чтобы преодолеть трудность, вызванную смещающейся конечной точкой при прямом титровании [141]. Этот метод дает прекрасные результаты с редуцирующими оксицеллюлозами благодаря присутствию лабильных к щелочи карбонильных групп [136]. Подобный жо метод является удовлетвори- [c.155]

Например, карбонильные и карбоксильные группы, введенные в целлюлозу при окислении, могут способствовать более легкому разрыву глюкозидных связей [311 ]. Основным недостатком оксицеллюлоз восстановительного типа является их низкая устойчивость к действию щелочей [67, 272, 275, 299, 309, 311]. Специальный случай щелочной деструкции Р-кар-боновых эфиров был рассмотрен Мак-Барнеем [245]. Миллер [270а] показал, что низкая устойчивость окисленной целлюлозы к щелочам является причиной ряда нежелательных процессов при отбеливании целлюлозных изделий и целлюлозной массы. Волокна окисленного хлопка [83а] приобретают растворимость и частично теряют разрывную прочность. Содержание а-целлюлозы в древесной целлюлозе снижается после отбелки [275а]. В ряде исследований рассматривается возможность использования метода определения вязкости медноаммиачных растворов целлюлозы для контроля производственных процессов или для определения молекулярного веса целлюлозы [41а, 84а, 86, 87]. [c.292]