Кетоны хроматографическое определение

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Качественный контроль реакций, равновесий и разделений. Подобно другим спектроскопическим методам инфракрасная спектроскопия дает удобный и простой путь контроля процессов, при которых происходят определенные спектральные изменения. В идеальном случае должна появиться или исчезнуть сильная полоса (или полосы) в довольно пустой области спектра в этом случае требуется только небольшая часть спектра. Например, хроматографическое разделение смеси 5-членного циклического кетона [v( O) [c.174]

Ледерер показал, что адсорбционная способность в данном классе органических соединений возрастает с увеличением числа двойных связей и гидроксильных групп. Органические соединения можно грубо классифицировать в порядке убывания адсорбционной способности следующим образом кислоты> >спирты, альдегиды, кетоны> непредельные углеводороды> >предельные углеводороды. Стрейн подчеркнул значение природы адсорбента, состава растворителя и температуры для определения последовательности расположения адсорбционных зон. Хроматографический критерий однородности вещества является убедительным лишь при использовании целого ряда адсорбентов и растворителей 8. [c.561]

Как видно из табл. 1.14, в качестве растворителей-экстрагентов используют ЛОС различных классов (эфиры, ароматические углеводороды, н-парафины, хлоруглеводороды, спирты и кетоны) с различными температурами кипения — от 34,5 до 155,6 °С. Это означает, что всегда можно подобрать растворитель с такой температурой кипения, который будет выходить из хроматографической колонки раньще или позже целевых компонентов и не мещать их определению. Кроме того, можно подобрать растворитель, имеющий сродство к целевым компонентам (по принципу подобное растворяется в подобном ) и более полно их экстрагирующий (например, для спиртов — спирты, для [c.79]

Разделение веществ методом бумажной хроматографии можно осуществить следующим образом. Раствор, содержащий исследуемую смесь радиоактивных веществ, наносят в виде отдельных капель на так называемую стартовую линию , расположенную недалеко (на расстоянии 3—4 см) от края полосы хроматографической бумаги. После подсушивания этот край погружают в соответствующий растворитель, налитый на дно хроматографической камеры, причем стартовая линия должна быть расположена несколько выше поверхности растворителя (рис. 67). В качестве растворителей обычно используют полярные органические жидкости (алифатические спирты и кетоны с небольшим молекулярным весом, простые эфиры, а также хлороформ, трибутил-фосфат и т. д.) или смеси растворителей, насыщенные водой и органической или минеральной кислотой. В плотно закрытой хроматографической камере, атмосфера которой насыщена парами подвижного растворителя, последний под действием капиллярных сил поднимается вверх по листу бумаги. Как только растворитель достигнет стартовой линии, происходит перераспределение компонентов разделяемой смеси между подвижной и неподвижной фазами в соответствии с коэффициентами распределения каждого компонента. В результате смесь подразделяется на отдельные зоны, перемещающиеся с различной скоростью по потоку растворителя. Через определенное время (от 2—3 ч до нескольких суток — в зависимости от скорости перемещения фронта раствори- [c.194]

НЫМ весом, НО и для полярных соединений. Через более толстый слой катализатора труднее элюируются соединения, имеющие несколько функциональных групп (таких, как фенольные гидроксилы), вторичные спирты, кетоны и кислоты. В этом случае можно использовать их производные соединения (нанример, ацетильные или триметилсилильные). Слой катализатора длиной несколько сантиметров можно поместить в удлинитель входного устройства хроматографической колонки при этом не нужно отдельной ячейки для определения углеродного скелета. Такой удлинитель схематически показан па рис. 4-9. Подобные удлинители имеются в комплектах многих газовых хроматографов если же нет специального удлинителя, то входное устройство хроматографа легко переделать для того, чтобы в пего можно было поместить слой катализатора длиной несколько сантиметров. Температуру катализатора устанавливают путем регулирования температуры входного устройства, используя показания прибора на контрольной панели газового хроматографа. [c.121]

Прежде чем приступить к анализу, проводят идентификацию спирта и кетона. Идентификация проводится с целью определения, к какому из веществ анализируемой смеси следует отнести лик на хроматограмме. Для этого поступают следующим образом. Вводят хроматографическим шприцем через испаритель 1 пробу спирта. На диаграммной ленте через некоторое время получают один пик хроматограммы спирта. Засекают время удерживания. Аналогичную операцию проводят с кетоном. Сравнивают время удерживания спирта и кетона и устанавливают последовательность выхода продуктов на диаграммной ленте. [c.140]

Реакционно-хроматографическое определение альдегидов и кетонов, многие из которых (формальдегид, акролеин, ацетальдегид, ацетон, метилэтилкетон и др.) относятся к наиболее важным приоритетным загрязнениям воздуха, принадлежит к самым надежным газохроматографическим методикам (окончание определения может проводиться и методом ВЭЖХ), не требующим дополнительной идентификации. [c.306]

Дмитриев М.Т..Китросский Н.А. - Гигиена и санитария,1968,№12,49-53 РЖХим, 1969,9И426. Ионизационно-хроматографическое определение альдегидов и кетонов в атмосферном воздухе. [c.221]

В условиях дорожных испытаний, проводившихся восьмичасовыми этапами, отбирали пробы выхлопных газов, пропуская через специальную конденсирующую систему 19, 8 выхлопных газов. Конденсирующая система состояла из устройства для отдельных углеродистых частиц и воды и трех ступеней охланедения ири 0°, —25° и —65°. После отбора пробы конденсирующую систему направляли в лабораторию, где под вакуумом разделяли конденсат и анализировали полученные фракции масс-снектро-метром. В воде, содержащейся в выхлопных газах, количественно определяли альдегиды и кетоны. Метод определения основан на получении производных 2,4-динитрофенилгидразина и соответствующих альдегидов и кетонов и хроматографическом разделении их на индивидуальные соединения. Полученные низкомолекулярные соединения идентифицировали путем определения точек плавления и инфракрасных спектров поглощения. Высокомолекулярные соединения хроматографически разделяли на группы алифатических и ароматическйх альдегидов и кетонов. Кроме того, в воде определяли содержание органических кислот и нитратов. Кроме воды и газа, в конденсате были найдены высокомолекулярные органические соединения, состоявшие из несгоревшего топлива, полициклических ароматических соединений (присутствие 3,4-бензпирена не обнаружено) и окисленных углеводородов (альдегиды, кетоны, небольшое количество органических кислот). [c.205]

Выделение интересующих (с одновременным удалением мешающих) классов органических соединений при анализе примесей в газах лежит в основе химических методов концентрирования (барботирование анализируемого газа через раствор специфического реагента). На этом принципе построена, например, методика определения в воздухе производственных помещений примесей альдегидов и кетонов Сз—С4 путем их связывания гидразином в моноалкилгидразоны с последующим восстановлением до соответствующих углеводородов по Кижнеру в хроматографической колонке-реакторе 132]. [c.194]

Было показано, что эта реакция является общей для а-оксикислот, причем при использовании газохроматографической колонки с насадкой жидкая фаза карбовакс 20М на огнеупорном кирпиче — высота хроматографического пика альдегида или кетона, образующегося в реакции с НЮ4 оказывается пропорциональной концентрации кислоты. Минимальное молярное отношение йодной кислоты к оксикислоте равно 4 1. Этот метод использовали для определения а-метилмолочной, а-метил-а-оксимасляной, а-оксива-лериановой и миндальной кислот. При определении всех этих кислот, за исключением миндальной, температура входного устройства газового хроматографа была равна 200 °С (для миндальной кислоты 238 °С). Как правило, такой метод должен давать хорошие результаты для соединений [c.53]

Часто требуется несколько видоизменить процедуры силилирования. Многие соединения не успевают полностью силилироваться за 5 мин (например, из-за пространственной затрудненности гидроксильной группы) в этих случаях приходится увеличивать продолжительность реакции. В таких случаях можно через определенные интервалы времени отбирать пробы реакционной смеси, вводить их в газовый хроматограф и отмечать пробу, для которой хроматографический пик целевого соединения максимален. Время, прошедшее с момента начала реакции до момента отбора отмеченной пробы, и принимается за необходимую продолжительность реакции. При анализе кетонов могут возникнуть трудности, связанные с тем, что кетоны частично взаимодействуют с реагентом с образованием ТМС-эфиров в енольной форме. Поэтому при анализе стероидов [53] предлагалось перед силилированием превращать их в метоксимные производные [52], В реакциях силилирования широко используют пиридин, поскольку он является прекрасным растворителем и действует как акцептор НС1 в реакциях с использованием хлорсиланов. Кроме пиридина используют и такие растворители, как диметилсульфоксид, диметилформамид, тетра-гидрофуран и ацетонитрил. Иногда, особенно при анализе малых проб с малой концентрацией определяемых соединений, реакцию ведут без использования растворителя. Всегда желательно избегать присутствия влаги в некоторых случаях это даже необходимо, так как многие ТМС-производные легко гидролизуются водой, причем происходящие в результате этого потери производных могут сделать невозможным количественный анализ и вызвать появление ложных хроматографических пиков. [c.50]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

С этой целью в начальном участке хроматографической колонки помещалось небольшое количество (0,5 г) карбида кальция. Анализируемая проба вводилась, как обычно, микрошнри-цем. Вода, содержащаяся в пробе, сразу же реагировала с карбидом кальция с выделением ацетилена. Количество воды определялось по высоте пика ацетилена. Такой прием совершенно не влияет иа разделение и количественное определение всех исследованных в настоящей работе соединений. В таблице для примера приведены результаты анализа искусственно11 смеси, содержащей спирт, кетон, сложный эфир и воду, полученные при разделении этой смеси на обычной хроматографической колонке и при введении в колонку 0,5 г карбида кальция. [c.238]

Методы анализа. Определение продуктов восстановления алифатических кетонов и кислот проводилось хроматографическим методом. Анализ циклогексанироииопо-вой и азелаиновой кислот осуществлялся через их метиловые эфиры, получаемые этерификацией диазометаном. Пробы хроматографировались па приборе Л.ХМ-72 с пла-менно-ио]п-1зацио1шым детектором. Использовалась колонка длиной 2 м, заполненная 5%-кым НПГС на хромосорбе G, AW. Газ-иоситель — азот, iе.чпература испарителя 280 С. Температура колонки во время апа.тиза повышалась от 100 до 240 С со скоростью 15°С/мип. [c.67]

Определение состава смеси гндразонов. Для проведения работы можно взять 1%-ные растворы 2,4-динитрофенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов ацетона, метилэтилкетона, ацетофенона, ацетальдегида, бензальдегида, п-нитробензальдегида, п-диметиламинобензальдегида. На хроматографическую пластинку с незакрепленным слоем окиси алюминия наносят 0,01 мл смеси двух или трех выбранных гндразонов. Затем наносят растворы, содержащие лишь один из выбранных гндразонов. Методика идентификации гидра-зонов аналогична описанной выше для нитроанилинов. В качестве элюентов для разделения на окиси алюминия могут быть взяты бензол, смеси хлороформа и петролейного эфира. При работе на силикагеле — бензол, бензол и этилацетат 3 1. На основании полученных данных идентифицируют состав смеси. [c.268]

Было известно, что некоторые из проб содержали следы различных альдегидов и кетонов, поэтому следовало применить метод определения ацетона. Помимо серийных анализов,Юписанную хроматографическую установку с двумя колонками можно использовать для быстрого анализа большого числа случайных проб, для исследовательских и опытных работ и идентификации веществ. [c.156]

Из реактивов, которые используются для получения стабильных и летучих производных альдегидов и кетонов, наиболее популярны О-алкилгидроксила-мины (табл. УП.б) и 2,4-динитрофенилгидразин (см. раздел 5.2). Для проведения реакции карбонильных соединений с гидроксиламином, метоксиламином и бензилоксиамином обычно используют пиридиновый раствор [ 14]. Для ускорения реакции реакционную смесь нагревают при 60—100°С. Растворитель (пиридин) удаляют испарением в потоке азота, затем анализируемый образец растворяют в этилацетате и аликвотную часть полученного раствора хроматографируют. Иногда (например, в случае идентификации стероидов и сахаров) реакцию образования оксимов проводят перед реакцией силилирования. Следует отметить, что оксимы (в определенных условиях) в хроматографической колонке количественно превращаются в соответствующие нитрилы. [c.300]

Комбинация селективности РСК и селективности НЖФ особенно эффективна при решении такой практической задачи [24], как идентификация и определение примесей метанола и других полярных соединений (спирты, альдегиды, кетоны, эфиры) в продуктах испарения бензинометанольного топлива. После пропускания анализируемого воздуха через форколонку (реактор № 5, табл. IX. 1) она задерживает примеси алкилбензолов, что дает возможность однозначно идентифицировать СН3ОН [7], элюирующийся из хроматографической колонки почти одновременно с бензолом даже при использовании полярных НЖФ (рис. 1Х.7). [c.520]

Спирты и карбонильные соединения. Соединения этих классов в природных водах мало изучены с помощью газовой хроматографии. Имеются данные об идентификации i—Сю спиртов в поверхностных водах путем выделения их в виде алкилнитритов, отгоняемых (в момент образования) в охлаждаемый органический растворитель с последующим хроматографированием на колонке с нолиэтиленгликольадипатом на целите-545 [84]. Представляют интерес публикации и в смежных областях, например обзор хроматографических методов определения спиртов, кетонов и альдегидов в биологических жидкостях [85] данные о методах выделения альдегидов из разбавленных водных растворов с помощью реактива Жирара [86], бисульфитных соединений [87]. [c.186]

В большинстве случаев можно предотвратить эти нежелательные реакции, однако иногда их можно использовать в препаративных целях. Если при хроматографическом разделении желательно избежать каких-либо дополнительных реакций, то необходимо придерживаться определенных требований. Первое требование, выполнение которого в настоящее время уже не вызывает затруднений,— это использование действительно высококачественного адсорбента. Сейчас выпускается очень много различных адсорбентов, и вполне можно подобрать наиболее приемлемый как по поверхностным свойствам (например, имеются силикагели с различными размерами пор), так и по размерам частиц и адсорбционной способности (определяемой удельной поверхностью сорбента). Разделение соединений, содержащих сложноэфирные, кетонные и лактоновые группы, оксира-новые кольца и т. п., следует проводить только на нейтральном оксиде алюминия, а отнюдь не щелочном или кислом. Последние два типа адсорбентов применяются в особых случаях. Другое важное требование — правильный выбор активности адсорбента. Адсорбенты с максимальной активностью используются редко. Третьим важным критерием является техника хроматографирования. По возможности необходимо выполнять следующие требования I) хроматографический процесс следует вести таким образом, чтобы все растворенные соединения контактировали с адсорбентом в течение наименьшего возможного времени 2) колонку следует укрыть от прямого солнечного света, а если в ней находятся светочувствительные вещества, то обернуть алюминиевой фольгой 3) при работе с термически нестойкими веществами иногда необходимо поместить колонку в охлаждаемый короб или специально приспособленный холодильник 4) соединения, окисляющиеся на воздухе, следует хроматографировать в инертной атмосфере (например, в атмосфере азота особой чистоты) в этих случаях колонки заполняют особым образом и особым же образом обрабатывают отдельные [c.182]

Образец 1. На основании данных, приведецных в табл. VII. 1, можно заключить, что в пробе растворителя отсутствуют ароматические соединения (образец не растворяется в 84%-ной серной кислоте). Невысокая температура кипения дает возможность предположить наличие кетона или спирта, а кипение при определенной температуре указывает на однокомпонентный растворитель или азеотропную смесь. Наличие карбонильных групп указывает на присутствие кетона, а неомыляемость и отсутствие гидроксильных групп подтверждает то, что в состав растворителя не входят спирты и сложные эфиры. Следовательно, можно предположить, что анализируемый растворитель представляет собой кетон. Температура кипения и показатель преломления указывают на метилэтилкетон это и было подтверждено данными хроматографического анализа. [c.408]

Применение влажного газа-носителя позволяет определять до 0,05% НгО в низших спиртах и кетонах методом вакантохроматографии [32], а в работе [33] изучены причины и условия образования отрицательных и положительных пиков воды при использовании обычных сорбентов. Отрицательные пики [32] наблюдаются в том случае, если газ-носитель содержит компонент (в постоянной концентрации), который растворим в жидкой фазе колонки. После введения пробы, особенно такой, которая имеет Сродство к компоненту в газе-носителе, образуется зона низкой концентрации в начале хроматографической колонки. Когда эта зона достигнет детектора, записывается отрицательный пик время удерживания то же самое, что и при положительном пике, т. е. зона низкой концентрации движется через колонку с той же скоростью, что и зона высокой концентрации (пик) того же компонента. Исследование факторов, влияющих на образование отрицательных пиков и их размер, может быть полезным для устранения ошибок при многих важных анализах воды, которая является самой распространен- ной примесью в газе-носителе и растворима во многих жидких фазах. При определении воды в ацетоне пробу хроматографировали на колонке длиной 3 м с 14% полиэтиленгликоля 1500 на тефлоне-6 при 140 °С. В качестве газа-носителя применяли гелий, насыщенный йарами воды при комнатной температуре. Отрицательный пик воды вызывается удалением ее из колонки пробой ацетона. [c.118]

TOB в воздухе, основанные на прямом газо.хроматографическом разделении сконцентрированных спиртов из воздуха (3). Однако газовые выбросы производства синтетических жирных кислот и спиртов методом окисления нарафиповых углеводородов кислородом воздуха имеют сложный многокомпопентный состав. Помимо спиртов, в них содержатся кислоты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры и др. (4). Поэтому использование варианта прямого газохроматографического определения спиртов в газовых выбросах таких производств практически невозможно. [c.79]

Определение стероидных соединений с помощью За- и Зр,17р-ОСД основано на спектрофотометрическом измерении концеитрации восстановленного НАД (НАДН) в условиях реакции, благоприятствующих либо полному окислению, либо полному восстановлению кислородных заместителей, поскольку на моль окисленного или восстановленного стероида выделяется или потребляется стехиометрическое количество НАДН. Количественное окисление стероидов при этом достигается проведением реакции при высоких значениях pH и добавлением связывающего кетон реагента, например гидразина. Количественное восстановление стероидов было достигнуто путем разрушения НАД" , образующегося в процессе реакции, НАД-нуклеозидазой из Neurospora. Этот метод, чувствительность которого достигает 1 х.М стероида, был применен для раздельного или совместного определения За-, Зр- и 17р-оксистероидов, а также 3- и 17-кетосте роидов в биологических смесях и хроматографических фракциях он применим также для определения чистоты стероидов и установления их пространственной конфигурации [152, 159, 194—196]. [c.134]

Фронтально-адсорбционное обогащение на цеолитах можно проводить, используя их молекулярно-ситовое действие [36]. Этот метод применен для концентрирования примесей в спиртах высшей очистки и других водочных продуктах [37—39]. Небольшие концентрации (менее 1-10" %) микропримесей в этаноле высшей очистки не могут быть определены без предварительного их обогащения. Для предварительного обогащения примесей здесь успешно может быть использована фронтальная жидкостная хроматография на колонне с цеолитом СаА. Принцип обогащения на цеолите основан на том, что основные примеси — альдегиды, кетоны, эфиры, амины, изосп-ирты, кислоты и другие соединения с нелинейными молекулами — не могут проникать в поры молекулярного сита и практически им не адсорбируются. При движении фронта жидкости вдоль хроматографической колонны, наполненной цеолитом СаА, неадсорбирующиеся из-за геометрических затруднений молекулы микропримесей продвигаются быстрее адсорбирующихся молекул, в частности воды, метанола и этанола, присутствующих в значительно больших концентрациях, чем микропримеси. Поэтому после прохождения через слой адсорбента определенного объема спирта высшей очистки из него будут извлечены практически полностью все микропримеси, которые концентрируются в самом начале фронта. Отобрав первые порции выходящей [c.191]

Определение непрореагировавшего метилциклогексана проводили путем отгонки его из реакционной смеси под вакуумом, а содержания продуктов реакции — методом химического функционального анализа, а также хроматографическим методом. Содержание гидроперекисей определяют йодометрически, кислот — т трованием раствором щелочи, эфиров — омылением щелочью. Карбонильные соединения определяют методом оксамирования, пред.ложенным в работе , для кетонов с за- [c.17]

Вторичные спирты анализируют методом ацетилироваиия уксусным ангидридом в присутствии пиридина Определение третичного спирта, суммарного содержания вторичных спиртов а циклически.х кетонов провод]1ли методом газожидкостной хроматографии на хроматографе Хром-1 > при температуре 20°С на двух колоннах, из которы.х первая заполнена апнезо-ном (30%) на отожженном кирпиче, а вторая — полиэтилен-гликоле.м-2000 (10%) на отожженном кирпиче. Расчет осуществляли методом внутреннего стандарта, в качестве которого использовали н-амиловый или изоамиловын спирт. Хроматографическим же метОлЛОм было установлено, что в органичес-ко.м слое оксидата в кислых продуктах преобладает пропионо-зая кислота, появление которой вполне согласуется со схе.мой окисления, приведенной на стр. 15, и указывает на то, что образование кислоты идет по пути ок1 Сления третичного углеродного атома в молекуле метилциклогексана. [c.18]

Состав продуктов реакций был определен нетодон газо-жидкостноВ хроматографии. Пробы приготовлялись из этих же растворов, примененных при кинетических изнерениях.п большом избытке реактива Гриньяра к кетону так, как описано в , при температуре 20°С. Условия хроматографического анализа приведены Калибровочная снесь, состоящая иэ эталонных образцов соответствующих продуктам реакции, обрабатывалась точно так, как продукт, полученный разложением реакционной смеси водой. Определение продуктов реакции для каждого бинарного растворителя повторялось трижды. Средние результаты этих опытов приведены в таблице 2. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология