Изотермы растворимости также Диаграмма растворимости

Если тройная система расслаивается, то диаграмму ее состояния целесообразно рассматривать при р = onst, так как давление при обычных условиях не оказывает заметного влияния на состав сосуществующих фаз и температуру расслаивания. Объемная диаграмма сосуществования двух жидких фаз в трехкомпонентной системе приведена на рис. V. 43, а. Поверхность температур расслаивания тройной системы обычно называют поверхностью взаимной растворимости трех компонентов. На рис. V.43, б показаны проекции сечений этой поверхности тремя плоскостями, соответствующими температурам Т[, и Гз полученные кривые носят название изотермо-изобар расслаивания. Иногда изотерму расслаивания называют также бино-далью. [c.319]

Г. Дальтониды и бертоллиды. Часто, особенно в металлических системах, твердые фазы переменного состава образуются не на основе чистых компонентов, а на основе химических соединений, плавящихся конгруэнтно или инконгруэнтно. Существуют твердые растворы с неограниченной и ограниченной растворимостью химического соединения и компонентов системы в твердом состоянии. Наиболее распространены твердые растворы, образованные из химических соединений с ограниченной растворимостью. В системах такого типа твердые растворы образуются на основе действительных химических соединений, называемых дальтонидами. Состав дальтонидов удовлетворяет строго стехиометрическим соотношениям компонентов, подчиняющимся закону Дальтона. Дальтониду на диаграмме плавкости (рис. 151) соответствует рациональный максимум и сингулярная (особая) точка как на линии ликвидуса, так и на линии солидуса (фигуративная точка С). Для дальтонидов характерно также наличие сингулярных точек, соответствующих химическому соединению А Вп и на изотермах состав — свойство (электропроводность, твердость, температурный коэффициент электрического сопротивления). Примерами систем с образованием твердых растворов такого типа могут служить системы Mg—Ар, Мр—Аи, Аи—7п. [c.415]

Диаграмма состояния системы (ННг)гСО — МН2СООНН4 — ЫНз (рис. 32.9) позволяет установить влияние избытка свободного ЫНз на пл ЫН2СООЫН4 в присутствии (ЫНг)2С0. Точка г отвечает 100%-ному содержанию ЫНз, сторона л г/— смесям ЫН2СООЫН4 и (ЫНг)2С0. Нанесенные изотермы растворимости отражают изменения составов тройных систем, плавящихся при одинаковых температурах (от О до 120° С). На диаграмме ограничены три основные поля кристаллизации (пограничные линии СЕ, ЕО, ЕВ), а также область расслоения. В области расслоения система состоит из двух трехкомпонентных жидкостей точки состава этих жидкостей находятся на пересечении соответствующих изотерм с кривой, ограничивающей область расслоения. Точки пограничных кривых выражают состав раствора, насыщенного двумя соответствующими [c.332]

Влияние температуры на растворимость показано на пространственной политермической диаграмме, изображенной на рис. 138. Этот случай отвечает положительным значениям дифференциальной теплоты растворения, т. е. росту растворимости с увеличением температуры. Поэтому кривая аК Ь, лежащая на передней грани призмы, совпадает с кривой, изображенной на рис. 117 (с. 310). В основании призмы лежит изотерма растворимости аКЪ, приведенная на рис. 136 и 137 (па рис, 138 показан также процесс, рас- [c.342]

На рис. 22 показан водный угол Л диаграммы растворимости двух солей — В и С, — изображенной в равностороннем треугольнике (ср. рис. 16). Если расширить этот угол до прямого, то треугольник превратится в равнобедренный прямоугольный (рис. 23). Преимущество пользования таким треугольником заключается в возможности применения прямоугольной масштабной сетки, например миллиметровой бумаги. Следует только учитывать, что масштаб стороны ВС здесь отличается от масштаба сторон ЛВ и ЛС, на которых концентрации солей откладываются в весовых или молярных процентах. Вообще, для изображения изотермы растворимости тройной системы можно пользоваться любым прямоугольным треугольником с различной длиной катетов. В этом случае их масштабы будут также различными. Это особенно удобно, когда система состоит из компонентов с сильно отличающейся растворимостью. Такие диаграммы принципиально не отличаются от диаграмм, построенных в равностороннем треугольнике, содержат те же элементы, и методы пользования ими тождественны рассмотренным выше. [c.73]

Трансляция изотерм растворимости из трех двойных систем в область тройного состава дает изотермы растворимости с двумя (рис. 131, г) и тремя (рис. 131 д, е) разрывами сплошности. Каждому разрыву сплошности свойственно также наличие критической точки растворимости и прямолинейного диаметра. Рассмот]Шм детальнее строение типичных диаграмм. [c.296]

Диаграммы растворимости тройных систем строятся при температурах, когда один или два компонента находятся в жидком состоянии. Обычно при этом ограничиваются построением изотерм растворимости, т. е. диаграмм состояния при постоянных температуре и давлении. Заметим также, что изотермами растворимости называются кривые растворимости при постоянной температуре. [c.375]

При обезвоживании кристаллогидратов под действием концентрированных растворов, на изотерме растворимости появятся участки, отвечающие первичной кристаллизации кристаллогидрата В X Н2О и безводного компонента В. Структура диаграммы растворимости этого типа (рис. 204) также должна быть понятной читателю без специальных пояснений. [c.387]

МХ и НОН — МХ — НХ. Каждый из этих треугольников изображает тройную невзаимную систему из воды и двух компонентов. Для них характерна изотерма растворимости типа приведенной на рис. 196. Так как оба треугольника имеют общую сторону НОН — МХ, то и растворимость компонента МХ в воде, выражаемая точками е, на обеих диаграммах будет одинакова. Совместив две треугольные изотермы растворимости по гипотенузе НОН — МХ, получим диаграмму растворимости тройной взаимной системы типа Иенеке, причем точки е обоих треугольников в силу отмеченного их свойства совпадут в одну точку. Участки изотермы растворимости еЕ и еЕ , являющиеся зеркальными отображениями, составят одну кривую. Таким образом, изотерма растворимости тройной взаимной системы состоит из трех ветвей кривой, отвечающих первичной кристаллизации трех компонентов МОН, МХ иНХ и двух тройных нонвариантных точек Е и Е . На изотерме растворимости имеется также поле ненасыщенного раствора Ж и поля трехфазных равновесий Ж МОН + МХ и Ж -Ь НХ МХ, характерные для диаграмм растворимости тройных невзаимных систем. [c.405]

Более того, влияние углерода на величину магнитной восприимчивости как этих сплавов, так и Fe — С, а также Fe — S — С распространяется только до концентрации его 1—1,5%. Выше этого содержания значение х практически не зависит от %С. Известной иллюстрацией сказанного может служить рис. 135, на котором сопоставлены изотермы безуглеродистых сплавов iFe—Si (1540°С), Мп — Si и Fe —S (1450°С) и насыщенных С. Рис. 135 показывает, что начиная с определенного содержания S (точка г) или Si (точки зим) соответствующие изотермы сливаются, так как растворимость углерода становится меньше 1,5% С. Согласно диаграмме состояния, в системе Fe — S — С наступает даже расслаивание на две жидкости (бедную — 0,8% S и богатую — 27% S серой), что также отражается на изотерме. Сходная картина наблюдается и у расплавов Fe — С, где углерод практически не влияет на магнитную восприимчивость вплоть до 1,7%. По-видимому, это обусловлено акцепторно-донорным взаимодействием атомов Fe и С (124]. При небольших концентрациях углерода преобла- [c.403]

Отсутствие на изотермических сечениях (рис. 288—290) обсуждаемой диаграммы состояния еще одной однородной области — -твердого раствора — влечет за собой превращение изотермы солидуса и изотерм растворимости, представляющих на аналогичных сечениях (рис. 258 и 276, 259 и 277, 263 и 278) предыдущих диаграмм состояния -твердый раствор в двухфазных равновесиях, в точку С в вершине треугольника, представляющую теперь компонент С в тех же равновесиях. Двухфазная область В -Ь С, представляющая равновесие между компонентами, не образующими твердых растворов, превратилась в прямую ВС (рис. 289 и 290), являющуюся одной из сторон треугольника АВС. Трехфазный треугольник, ограничивающий область трехфазного равновесия ж Ф В - -+ С, двумя своими вершинами совпадает с вершинами В ж С треугольника АВС. С точками В ж С сливаются также вершины трехфазного треугольника а. В С. [c.187]

Если металлы, образуя твердые растворы, при ширине области гомогенности до 10 вес.% заметно не изменяют своих свойств, то полупроводники чувствительны к изменению состава в пределах, гораздо, меньших (даже до 10 %), и их диаграммы надо показывать в гораздо больших масштабах. При такой чувствительности свойств (особенно электрофизических) к изменению состава полупроводники почти всегда придется считать твердыми растворами переменного состава, потому что очистка веш,еств до 10 % очень затруднительна. На рис. 52-а. этот важный участок диаграммы изображен в крупном масштабе по оси абсцисс и в уменьшенном — по оси ординат. Видно, чт растворимость сурьмы в твердом германии Х при некоторой температуре Тх и также при 590° С, хотя и мала, но все же не равна нулю, а максимальная растворимость еще несколько больше (Хм). Очень важно отношение содержания примеси в твердой фазе к содержанию той же примеси в жидкой фазе при данной температуре Хз. Это отношение представляет собой коэффициент распределения (гл. 1, 16) или коэффициент сегрегации примеси К- Хз и Х/. находятся по точкам пересечения изотермы, отвечающей данной температуре, с линиями ликвидуса и солидуса. (Равновесный коэффициент К. для сурьмы в германии при температуре кристаллизации последнего можно считать 0,003 [45].) [c.143]

Виды треугольных диаграмм. Кроме типовой диаграммы равновесия, приведенной на рис. 13.6, встречаются также и другие виды треугольных диаграмм с двумя зонами ограниченной растворимости (рис. 13.8,а), которые могут быть слиты в одну область ограниченной растворимости (рис. 13.8,6). Возможны случаи, когда все три компонента обнаруживают частичную взаимную растворимость (рис. 13.8,в), причем все три зоны могут быть соединены друг с другом, образуя систему, представленную на рис. 13.8, г. На рис. 13.8 показаны области однородных растворов (/), области с двумя (//) и тремя (///) фазами. Влияние температуры на равновесие. Необходимо отметить, что все приведенные выше диаграммы равновесия составлены при условии постоянства температуры, поэтому кривые равновесия называют также изотермами. [c.325]

Третий способ определения направлений конод был применен С. П. Ждановым с сотр. [88]. Этот способ основан на соображениях, впервые высказанных Ф, Я. Галаховым и О. С. Алексеевой [85]. В их работе было отмечено, что раздельный химический анализ обеих фаз двухфазного стекла (такой анализ в принципе возможен при резкой разнице в растворимостях двух фаз в каком-либо реагенте) позволяет определить направление конод. Они также подчеркнули возможность значительных онш-бок при этих определениях в случае, если химическая обработка порошка стекла наряду с полным растворением одной фазы приводит к частичному растворению другой. Эти ошибки легко оценить сопоставлением установленных химическим анализом составов с изотермой бинодали, отвечаюш,ей температуре предварительной тепловой обработки образцов [85]. Если полученные с помощью химического анализа составы не лежат на изотермах — это означает, что при их определении допущена ошибка и для оценки направлений конод эти данные использовать нельзя. Ф. Я. Галахов и О. С. Алексеева показали, что по этой причине не могут быть, в частности, использованы данные Тран Таш-Лана [89] но составам фаз в натриевоборосиликатных стеклах. С. П. Жданов с сотр. [88] тщательно подобрали условия химической обработки двухфазных натриевоборосиликатных стекол и добились хорошего соответствия между составами фаз и диаграммой метастабильной ликвации. Таким образом, полученные в их работе данные могли быть использованы для определения направлений конод. [c.179]

Сопоставляя полученные изотермы для О, 15 и 25°, можно отметить, что с повышением температуры увеличивается растворимость борной кислоты, что на диаграмме соответствует уменьшению области кристаллизации. Наблюдается также некоторое увеличение областей [c.92]

Диаграммы, изображенные на рис. 58 и 59, дают достаточно ясную картину изотерм растворимости. Они показывают также зависимости концентраций солей в эвтонических растворах от температуры (эвтоническая линия EiEq). Однако зависимость растворимости чистых солей от температуры на них изображается не наглядно. Для более наглядного ее изображения, а также для получения кривой, еще более отчетливо изображающей зависимость концентраций солей в эвтонических растворах от температуры, поступают следующим образом. [c.101]

На диаграмме растворимости, построенной методом Лёвенгерца (рис. 291), физико-химическая фигура изотермы растворимости при образовании неограниченных твердых растворов является менее наглядной. На ней также имеются ограниченные участки поверхности растворимости отдельных фаз, но они мыслимы только в бесконечности. На горизонтальной проекции изотермы растворимости (рис. 291) имеются линии АХ — а а , ВХ — ВТ — м АУ — 1 2, ограничивающие поверхности насыщения, из которых твердые фазы ограниченного состава образуются по схеме кристаллизации неограниченных твердых растворов. Из точек этих участков поверхности исходят конноды, которые определяют состав сопряженных твердых фаз. Линейчатая поверхность, образованная коннодами, исходящими в виде лучей из точек кривых 1 2> 1 2 и определяет предельное содержание примесей других компонентов в твердой фазе на основе данной соли. За пределами гомогенных участков кристаллизация растворов при изотермическом испарении протекает по схеме, характерной для эвтонической системы. В качестве твердой фазы будут при этом получаться твердые растворы с предельным содержанием примесей. [c.472]

Влияние температуры на растворимость схематически показано на пространственной политермической диаграмме, изображенной на рис. 126. Этот случай отвечает положительным значениям дифференциальной теплоты растворения, т. е. росту растворимости с температурой. Поэтому кривая аКуЬ, лежащая на передней грани призмы, совпадает с кривой, изображенной на рис. 103 (стр. 327). В основании призмы лежит изотерма растворимости аКЬ, приведенная на рис. 124 и 125 (на рис. 126 показан также процесс, рассмотренный на рис. 124). Линия К К К является геометрическим местом критических точек. По линии критических точек смыкаются поверхности сопряженных рас-твогов аа К К К и ЬЬ К К К, образующие в совокупности поверхность расслаивания. На этом рисунке показана также изотерма растворимости а К Ь при /д- [c.365]

Растворимость карбамида в тройной системе 0(NH2)2— NHg—Н2О. Треугольная диаграмма для системы, построенная по данным Иенеке [21 ], приведена на рис. 7. На диаграмме экспериментальные точки соединены проходящими через минимум изотермами растворимости карбамида в тройной системе, а также нанесены изобары давления насыщенного пара тройных растворов, по пересечению которых с изотермами растворимости можно найти давление пара над задан ым растворот ЙЬпример, точка [c.17]

Возможно также, что малая изученность изотерм растворимости для соле-, вых систем в твердом состоянии связана с отсутствием пока их практического применения, в то время как для металлических систем диаграмма растворимости является необходимым теоретическим обоснованием выбора производ-, ствешшх композиций сплавов и их термической обработки. [c.99]

Одним из таких свойств может быть температура перехода из однофазного состояния в гетерогенную область. Форма изотермы свойства тройной системы (i = onst) по принципу корреляции определяет форму политермы изоконцентраты (с = onst) и наоборот [340, стр. 177]. Поэтому если диаграмма изоконцентраты обладает максимумом точки перехода в однофазное состояние (рис. 75, а), то и изотерма растворимости, нанесенная на треугольник состава, также будет иметь максимум или минимум в пределах двухфазной области а + АтВ (рис. 75, б). [c.117]

Представленные на рис. 11.17 диаграммы фазового равновесия являются изотермами-изобарами, т.е. относятся к конкретным температуре и давлению. При повышении температуры летучесть абсорбента увеличивается, и кривая ОС смещается вправо. Растворимость газа-носителя в абсорбенте при возрастании температуры понижается, и, следовательно, кривая РЕ также смещается вправо. Соответственно, при понижении температуры кривые ОС и РЕ смещаются влево, и при некоторой температуре /щ, кривая ОС совпадает со стороной ГН—ПК тре-угольнша лет честь абсорбента в этом сл чае прекебреж11Мо мала, т.е. его можно считать практически нелетучим. С ростом полного давления р в системе летучесть абсорбента >тиеньщается. Поэтому при увеличении р линия ОС приближается к стороне ГН— ПК треугольника при этом линия РЕ также смещается влево, так как растворимость ГН в абсорбенте (точга Р) и ПК в абсорбенте (точка Е) увеличиваются при повышении давления. [c.928]

Диаграммы равновесия бинарных смесей с неограниченной взаимной растворимостью компонентов можно строить также в координатах энтальпия—состав (i—х, у). На этой диаграмме (рис. IX-5) нижняя предельная кривая аЬ выражает изменение энтальпии кипящей жидкой смеси при Р = onst в зависимости от концентрации низкокипящего компонента х, а верхняя предельная кривая d — изменение энтальпии насыщенного пара i в зависимости от его состава. Вертикальные отрезки между предельными кривыми соответствуют скрытым теплотам испарения (i — ж = г). Равновесные концентрации жидкости / х и пара у измеряются абсциссами точек пересечения предельных кривых с изотермами последние, как показано на рис. IX-5, легко построить с помощью диаграммы t—х, у. Величины и i можно [c.432]