Оксибензальдегид, водородная связ

Салициловый альдегид представляет собой маслянистую жидкость (т. кип. 196,5 °С). В нем имеется внутримолекулярная водородная связь (см. раздел 1.2.8), влияющая на такие физические свойства, как растворимость и летучесть. Так, салициловый альдегид в противоположность 3- и 4-оксибензальдегидам, летуч с паром. Салициловый альдегид да т с хлоридом железа (III) красное окрашивание. При окислении образуется салициловая кислота. [c.380]

Известны примеры особо прочных внутримолекулярных водородных связей. Такого типа связи возникают, если структура самой молекулы способствует их образованию. В этом случае внутримолекулярные водородные связи подавляют возможные меж.молекулярные водородные связи это проявляется в химических свойствах веществ, изменяя обычные функциональные свойства групп, например способность водорода к ионизации. Одним из многих известных примеров является значительно большая летучесть салицилового альдегида (о-оксибен-зальдегид) по сравнению с /г-оксибензальдегидом [c.31]

Интенсивность этих полос, по-видимому, зависит от относительного положения заместителей, так как изменения в их положении могут вызывать заметные изменения спектра. В некоторых случаях полоса при 1600 становится такой сильной, что ее интенсивность превышает интенсивность полосы карбонильной группы, с которой сопряжено кольцо. Это происходит, например, в спектрах /г-оксиацетофенона и о-оксибензальдегида. В некоторых случаях, когда полоса поглощения карбонила под влиянием сильной водородной связи может сместиться в область 1600 сл иногда возникают затруднения в разрешении обеих полос и в определении степени смещения полосы карбонила. [c.110]

Замыкание цикла за счет водородной связи заметно ограничивается присутствием дополнительных групп в положении 3 или 6. Орто-эффект наблюдается только в том случае, когда замещающие группы содержат атомы, отдающие электроны (О, N, S). Наличие водородной связи в таких молекулах особенно хорошо подтверждается изучением их спектров комбинационного рассеяния. Так, например, интенсивная линия (1319 слг ), наблюдаемая у орто-производных фенолов, исчезает у мета- и пара-производных аналогичное явление наблюдается у трех изомерных оксибензальдегидов. Изучение спектров комбинационного рассеяния производных пирокатехина показало, что [c.193]

Если группа — ОН расположена дальше от альдегидной группы —> тогда могут сказываться пространственные факторы, затрудняющие образование водородной связи. Это наблюдается, например, у га-оксибензальдегида [c.64]

Задача 25.2. Для какого нз следующих соединений можно ожидать образования внутримолекулярной водородной связи о-нитроанилин, о-крезол, о-оксн ензойная кислота (салициловая кислота), о-оксибензальдегид (салициловый альдегид), о-фторфенол, о-ок-снбензонитрнл [c.753]

Соединения, имеющие внутримолекулярную водородную связь, резко отличаются по своим свойствам от изомерных им соединений, в которых по стерическим причинам водородная связь образоваться не может. Примером таких изомерных соединений являются некоторые двузамещенные бензола, например оксибензальдегиды, нитрофенолы и т. п. [c.184]

К стерическим препятствиям в известной мере примыкают орто-эффекты ряда заместителей, а также образование внутримолекулярных водородных связей. Например, вследствие /-эффекта группы —ОН п-нитрофенол и о-нитрофенол должны были бы восстанавливаться труднее ж-нитрофенола. На самом же деле в кислой среде о-нитрофенол восстанавливается значительно легче ( = 120 мВ) не только п-, но и ж-нитрофенола. Это объясняется тем, что над полярным эффектом группы —ОН превалирует влияние образования внутримолекулярной водородной связи, поляризующей нитрогруппу и облегчающей присоединение электрона [85]. В щелочной среде, где эти соединения находятся в виде ионов фенолята и образование внутримолекулярной водородной связи невозможно, орто- и пара-изомеры восстанавливаются при одних и тех же потенциалах. Подобный эффект отмечался и для о-нитро-ацетанилида, Л/ -нитрофенил-Л/ -фенилацетамидов, 4(7)-нитробенз-имидазола, 4(7)-нитробензотриазола и т. д. [90—92]. В случае же салицилового альдегида восстановление карбонильной группы имеет место при более отрицательных потенциалах, чем электровосстановление нехелатизированного -оксибензальдегида, что объясняется стабилизацией структуры с внутримолекулярной водородной связью [93]. а-Трополон также восстанавливается труднее, чем его метиловый эфир и р-трополон [94]. [c.129]

Аномальное значение частоты у о-оксибензальдегида, приведенное выше, обусловлено особым случаем образования водородной связи и сравнимо со значениями частот для а, -ненасыщенных кетонов, имеющих группу ОН при -атоме углерода. У структур этого типа появляется способность образования внутрикомплексных соединений, приводящего к смещению полосы поглощения карбонила в сторону значительно больших длин волн. Хунсбергер [17] обнаружил подобные эффекты для 1-окси-2-нафтальдегида [c.188]

При установлении относительного расположения функциональных групп, способных к завязыванию водородных связей (например, ОН и С=0-групп), в некотором известном углеродном скелете обращение к анализу эффекта замены растворителя на спектры таких соединений позволяет выявить структуры, допускающие образование внутримолекулярных водородных связей между указанными группами. Например, в спектрах о- и л<-оксибензальдегидов при замене растворителя, (гек-сана на диэтиловый эфир) наблюдаемые смещения полос ПЭ сильно разнятся по величине в случае орго-изомера смещение вообще отсутствует, а в случае л ета-изомера в соответствии с ожиданием наблюдается заметный батохромный сдвиг =4 нм). Нечувствительность полосы ПЭ в спектре орго-изоМера к замене растворителя обязана отсутствию взаимодействия молекул активного растворителя (диэтилового эфира) с функциональными группами о-оксибензальде-гида, так как последние связаны внутримолекулярной водородной связью [c.70]

Образование водородной связи обычно облегчает полярографическое восстановление. Так, вследствие полярного влияния л-оксигруппы п-нитрофенол восстанавливается при более отрицательных потенциалах, чем л-нитрофенол. Однако в кислой среде о-нитрофенол (373) восстанавливается еще легче, так как влияние образования водородной связи превышает полярный эффект [88[. Водородная связь способствует поляризации нитрогрунпы и облегчает перенос электрона. Влияние этого протона эквивалентно влиянию протонов из раствора и соответствует общему кислотному катализу. Для о-нитроанизола, неспособного образовывать внутримолекулярные водородные связи, эти эффекты не наблюдаются [441[. Аналогичные результаты были получены для о-нитро-бензамидина (374) [442] и салицилового альдегида (375), однако последний изомер восстанавливается труднее ж-оксибензальдегида [443]. [c.194]

Оксибензальдегид имеет т, кип. 196 , в то время как мета-изомер, у которого возможна только межмолекуляриая водородная связь, кипит при 240°. [c.643]