Индикаторы полярности растворителей

Спектроскопические эмпирические параметры полярности растворителей выведены из зависимости спектров поглощения в ИК-, УФ- и видимом диапазонах, а также спектров ЯМР и ЭПР некоторых стандартных соединений от природы растворителя (см. гл. 6) [1—9]. На возможность использования сольватохромных красителей как индикаторов полярности среды впервые указали Брукер и др. [54] в 1951 г., однако первая достаточно обширная спектроскопическая шкала полярности растворителей была создана лишь в 1958 г. Косовером [5, 55]. [c.515]

Приблизительно таково же влияние заместителей и в случае сложных ароматических соединений. Как упоминалось выше, спектр излучения нафталина лежит в ультрафиолетовой области. Введение таких групп, как —ОН, —ЗОзН, —ННг, и =0 в молекулу нафталина приводит к сдвигу полосы поглощения в длинноволновую область, а также к тому, что эти вещества могут ионизоваться в полярных растворителях и служить рН-индикаторами. Поэтому цвет их излучения зависит от величины pH (табл. 6 и 7). [c.49]

Из 1,3-циклобутандиона (ССХ1), содержащего активную метиленовую группу, можно получить мероцианины [405] красители типа ССХП были предложены в качестве индикаторов полярности растворителей (стр. 276) [406]. [c.270]

Другую характеристику растворителя Ет (30) ввел Димрот с сотр. [25], который предложил использовать электронные переходы пиридинийфенолбетаина в качестве индикатора полярности растворителя. Переход приводит к внутримолекулярному переносу заряда при этом не наблюдаются изменения в интенсивности полосы, обусловленные диссоциацией ионной пары. Значения Ет 30) лежат в области от 63,1 ккал/моль для воды до 30,9 ккал/моль для гексана. Зависимость значений Ет от значений параметра 2 Косовера почти линейна во всей области полярностей растворителя от чистого бензола до воды. [c.110]

Брукер с сотрудниками [20] впервые предложил применить сольватохромные окрашенные вещества в качестве индикаторов полярности растворителей, но лишь Косовер воспользовался этим для составления обширной шкалы растворителей [13, 29]. В качестве стандартного вещества он выбрал 1-этил-4-метокси-карбонилпиридинийиодид (XXIX), обладающий сильной отрицательной сольватохромией (см. раздел 6.1). [c.124]

Их энергии перехода (хн для соединения XXXV и хв для соединения XXXVI, ккал/моль) также должны быть индикаторами полярности растворителя [c.126]

Аналогичным методом определяли аминогруппы, содержащиеся в липидах [100]. В работе 101] описано определение различных аминокислот в пробах белка величиной 2 мкг с применением изотопа Н в качестве индикатора. С применением реагента, меченного изотопом Н, и индикаторного изотопа (в виде N-ацетильного производного) или определили тироксин (3,5,3, 5 -тетраиод-трионин) [102]. Кроме этого, используя уксусный ангидрид, меченный тритием, для образования производных, и ацетил- С-произ-водное в качестве индикатора, определили 3-иодтирозин и 3,5-ди-иодтирозин [103]. Вместо моноацетильных производных тироксина и трииодтрионина в работе [104] рекомендуется применять их ди-ацетильные производные, которые более стабильны, более растворимы в полярных растворителях и легче очищаются. [c.313]

Как показано в обстоятельной работе Рочека [96], в противоположность растворам минеральных кислот в воде или других полярных растворителях, где различия в значениях Яо, установленных прн помощи нескольких индикаторов, редко составляют 0,1 единицы Яц, нри растворении тех же кислот в уксусной кислоте расхождения доходят до 0,5 единиц Я . Они еще больше [93] для растворов в дихлоруксусной кислоте (содержащей 0,05 моля воды). Так, при определении с 4-хлор-2-нитроанилином Я = —0,74, а с и-нитродифениламином Яд = —1,57, т. е, ДЯр = 0,84 (см. также стр. 76). [c.78]

Существенного практического применения диметидаминохалконы в качестве люминофоров не имеют, но высокая интенсивность свечения некоторых из них, особенно в полярных растворителях, позволяет считать их перспективными флуоресцирующими веществами. В частности, среди них могут быть найдены люминесцентные индикаторы. [c.148]

В настоящее время существует несколько методов, позволяющих находить растворимость малорастворимых веществ. Значительная их часть основана на проведении кондуктометрических, потенциометрических или полярографических измерений в растворе исследуемого соединения. Такие измерения с достаточной степенью точности могут быть выполнены только для хорошо диссоциирующих веществ, растворенных в полярных растворителях, что существенно ограничивает область применения этих методов. Значительно большей универсальностью обладает метод определения растворимости, основанный на применении радиоактивных индикаторов. Впервые он был предложен Г. Хевеши и Ф. Пакетом в 1913 г. для малорастворимых солей свинца, меченных природным радиоактивным изотопом КаД ( ФЬ), и несколько позднее использовался Вл. И. Спицьшым для определения растворимости соединений тория. [c.239]

В этой главе основное внимание будет сосредоточено на рассмотрении спектров карбанионов и анион-радикалов, на которые полярность растворителя влияет мало или совсем не влияет, при условии, что они присутствуют в малых концентрациях и только в виде свободных ионов. Поэтому любые спектральные изменения, наблюдаемые в ионных парах, можно отнести на счет возмущений, обусловленных различием природы катиона и его окружения. Такие системы удобны при исследовании строения комплексов, сольватации ионной пары и вообще взаимодействия катионов с растворителями или комплексообра-зователями. Отрицательный ион выступает индикатором таких взаимодействий, хотя часто сам влияет на сольватацию ионной пары. Лучшими из таких систем являются, вероятно, соли флуо-ренил-анионов. Оптический спектр поглощения характеризуется четкими полосами и для свободных анионов не зависит от растворителя. Связь с катионом, например с с образованием [c.101]

В углеводородных растворителях происходит значительная ди-меризация карбоксильных кислот. В этих апротонных неионизи-рованных средах, где концентрация свободных ионов незначительна, протекают кислотно-основные реакции, которые могут быть количественно изучены с помощью соответствующих индикаторов [6, 79]. Первичным продуктом сочетания водородсодержащей кислоты НА и основания В, вероятно, является полярное соединение (ВП+А") или ассоциат, образующийся за счет водородной связи, В. .. НА [6, 77, 80]. [c.183]

Одним из возможных индикаторов на атомную диссоциацию органических галогенидов являются реакции (в свободном состоянии или в неионизирующих растворителях) с образованием металлоорганических соединений с такими металлами, как ртуть, мыщьяк, сурьма и теллур. Непосредственная реакция с ртутью наблюдается в случае таких веществ, как й-бром-бензилцианид, N-хлоримиды, а также в случае нёкоторых алкилиодидов, легко разлагающихся фотохимически (сТр. 128-29), например метилиодида. Но в отличие от этого, реакция с более электроположительными металлами, например с магнием, не является общей реакцией сильно полярных галогенидов типа алкилхлоридов. [c.277]

В вытеснительном способе относительно большое количество образца дискретно вводят в колонку с адсорбентом и затем элюируют (вытесняют) полярным, сильно сорбирующимся растворителем. Когда растворитель передвигается по колонке, он вытесняет образец. Образец, перемещаясь по слою адсорбента, разделяется на компоненты в соответствии с их адсорбционной способностью. В результате на выходе из колонки появляются дискретные зоны компонентов, не смешанных с растворителем (рис. 11). Растворитель, используемый в вытеснительной хроматографии, должен адсорбироваться сильнее всех компонентов образца. На вытеснительной хроматографии основан метод определения грзшпового химического состава нефтяных дистиллятов с использованием флюоресцентных индикаторов. [c.38]

Одна из основных реакций гидридсиланов — взаимодействие их с гидроксил- и карбонил содержащими органическими соединениями. Механизм и кинетика этих процессов зависят от природы заместителей у атома кремния в ор-ганосиланах, природы реагента, катализатора, растворителя и других факторов. Так, при взаимодействии триалкилсиланов со спиртами в присутствии алкоголятов щелочных металлов протекает реакция дегидрокопденсации с образованием соответствующих алкоксисиланов [2]. Скорость этого процесса возрастает с увеличением ионного радиуса щелочного металла, полярности среды и уменьшением длины и разветвленности радикала у атома кремния. Как было установлено методом радиоактивных индикаторов, реакция Кз81Н со спиртами при использовании в качестве катализаторов алкоголятов щелочных металлов является ионной и протекает по типу нуклеофильного замещения 8 2 по Ингольду—Хьюзу) [3] [c.279]

В последнее время были проведены исследования на яфах методом Я P в различных растворителях (включая мицеллы ЛОТ в С5Н2 ) с СРзСН2 0Н в качестве индикатора в предположении, что возмущение трифторэтанолом полярного ядра мицеллы пренебрежимо мало. Это предположение, по- идимому, подтверждается высоким [c.203]

Ацетиламинокислоты являются сильными кислотами. Для их обнаружения в колонке к воде, удерживаемой на силикагеле, добавляли метилоранжевый или другой индикатор. Предпочтительно иметь индикатор, не вымываемый спиртом, который часто содержится в хлороформе. Присутствие спирта в хлороформе является положительным фактором потому, что спирт, будучи полярным веществом, препятствует действию силикагеля как адсорбента, так как здесь силикагель должен быть только носителем. В этих случаях в качестве индикаторов рекомендуется прибавлять 3,б нафталиназо-Н-фениламин, антоцианин, пеонин и пеллар-гонин. Они практически не вымываются из колонки в течение долгого времени. Под влиянием индикатора те части колонки, в которых задерживаются аминокислоты, изменяют свою окраску. Так были разделены 19 различных аминокислот в виде их ацетилпроизводных, причем в качестве растворителей были использованы этилацетат, смеси бутилового спирта с хлороформом и про-пилового спирта с циклогексаном. [c.155]

Яо- и Як-индикаторов, очень хорошо согласуются между собой. Это убедительно свидетельствует о том, что цеолиты ведут себя подобно полярным псевдорастворителям. Действительно, проводя титрование с Яд- и Яя-индикаторами, можно провести сравнение с таким растворителем, как вода. При термообработке на воздухе слабые кислотные центры исчезают (рис. 11), что опять-таки согласуется с результатами, полученными в работе [132], когда при деалюминировании первыми исчезали слабые кислотные центры. В самом деле, известно, что мягкая обработка паром даже цеолитов ЬаУ вызывает их незначительное деалюминирование [88, 94]. При жесткой обработке РЗЭ-форм фожазитов атаке подвергаются преимущественно сильные кислотные центры [7]. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология