диметилформамид малоновый эфир

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

Алкилирование моноалкилзамещенных малоновых эфиров лучше всего проводить в апротонном растворителе, диметилформамиде. Скорость алкилирования натриевой соли диэтилового эфира н бу-тилмалоновой кислоты во много раз больше в этом растворителе, чем в бензоле, возможно, потому, что анион менее сольватирован и поэтому более нуклеофилен [901. Натриевая соль моноалкилзамещенных малоновых эфиров может быть получена из едкого натра, а иода, образующаяся в результате этой реакции, удаляется азеотроп-"ой перегонкой с бензолом без омыления эфира (или гидридом нат-ия, диспергированным в минеральном масле). Более того, моноэфиры, например этиловый эфир дифенилуксусной кислоты, можно алкилировать при помощи системы, состоящей из диметилформамида м гидрида натрия [91] см. также пример в.2. Интересно отметить, что ацетоуксусный эфир в 50% -ных водных растворах спиртов можно алкилировать с выходом около 40% [92]. [c.334]

Диметилформамид и диметилсульфоксид являются поэтому очень подходящими растворителями для алкилирования амидов, малоновых эфиров, для си1 теза нитрилов по Кольбе (см. данные, приведенные в табл. 33), алкилциа-натов, простых эфиров или тиоэфиров по Вильямсону, сложных эфиров карбоновых кислот из щелочных солей и алкилгалогенидов, нитросоединений по Корнблюму, для присоединения по Михаэлю и нуклеофильного замещения в активированных ароматических соединениях. [c.174]

Кроме малонового эфира, для конденсации можно применять циклический изопропилиденмалонат (Снайдер, 1961)., получаемый с выходом около 50% взаимодействием малоновой кислоты с изопропенил-адетатом с растворе диметилформамида (Дэвидсон, 1948) [c.568]

Успех синтеза алкил 1Итробензолов из галогеннитробензолов и анионов СН-кислот зависит от относительной активности реактантов и от условий. Так, о- и п-нитрохлорбензолы алкилируются натриевой солью фенилацетона в диметилсульфоксиде-или диметилформамиде в присутствии четвертичной аммониевой соли при 30—35 С в течение 3—4 ч, но не реагируют с натриевой солью ди нитро.метана [938], Однако 1,3-динитро-4-хлор-бензол при взаимодействии с последней переходит в 2,4-динит-" ро-1-динитрометилбензол при 20 °С в течение 4 ч с выходом 71% [939]. 1,3,5-Тринитро-2,4,6-трифторбензол при обработке натриевой солью динитрометана В диметилформамиде превращается в соответствующий пикрат, но с литиевой солью при 0°С за 0,5 ч дает динитрометильное производное с выходом 43% [940], 2,4,6-Тринитрофенилдиэтилмалонат синтезирован из пикрилхлорида и натриевой соли малонового эфира в диметилсульфоксиде без нагревания с выходом 72% [933]. [c.415]

Незамещенный малоновый эфир может быть оттитрован в растворителе диметилформамиде раствором метилата натрия Б смеси метилового спирта и бензола в присутствии метилвиолета. В этих условиях титруется только один водород, обладающий более кислыми свойствами, присутствие монозамещенных и дизамещенных малоновых эфиров не мешает определению. [c.165]

Смесь 32,2 г (0,2 моль) 5-метилизатина, 31,2 г (0,3 моль) малоновой кислоты и 50 мл ледяной уксусной кислоты нагревают2 чв колбе с обратным холодильником на кипящей водяной бэне. Затем смесь кипятят на открытом пламени газовой горелки (используя сетку) еще 6 ч, охлаждают и фильтруют. Осадок промывают на фильтре уксусной кислотой до получения бесцветного фильтрата. После кристаллизации 31 г сырого продукта (из расчета 10 г вещества на 1 л ьоды) получают 23,5 г чистого продукта в виде белого или с сероватым оттенком порошка т. пл. 307—310 С выход 58% (от теоретического). Вещество хорошо растворяется в водных растворах щелочей и в диметилформамиде при нагревании растворяется в спиртах и пиридине плохо растворяется в эфире, бензоле и ацетоне [c.142]

В среде неводных растворителей возможно провести титрование ряда эфиров [441—445]. Например, сложные эфиры п-нитро-фенола и сложные эфиры тиофенола можно титровать в смеси этиловый спирт — диоксан [345]. Разработан метод анализа диэтилового эфира малоновой кислоты и его производных, основанный на реакции енолизации и последующем титровании образующейся кислоты в среде этилендиамина, диметилформамида илн пиридина [309]. [c.112]

Столь же высокими температурами размягчения (600° С), а также полупроводниковыми свойствами обладают сополимеры ряда нитрилов (совместная полирекомбинация нитрила малоновой кислоты с адипонитрилом, метилового эфира циануксусной кислоты с цианистым бензолом и т. д.), полученные в виде черных, растворимых в диметилформамиде порошков [33, 35]. [c.397]

По данным Черного этим методом можно разделять спирты только от метанола до пропанола. Наилучших результатов достигли Вечера с сотрудниками при разделении 3,5-динитробензоатов метанола — бутанола на бумаге, пропитанной диметилформамидом с циклогексаном в качестве подвижной фазы (рис. 123). Для проявления указанных производных спиртов применяют (Райс и сотрудники) 1-нафтиламин (Д 8). Черный проявляет эти соединения диэтиловым эфиром малоновой кислоты (// 9). Вечера и сотрудники разработали интересный метод проявления 3,5-динитробензоатов согласно этому методу, хроматограмму облучают нефильтрованным светом ртутной лампы при этом в присутствии диметилформа-мида (в качество неподвижной фазы) возникают пятна фиолетового цвета с красной флуоресценцией в ультрафиолетовом свете. По данным авторов чувствительность этого метода 2—3 [хг. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология