Эфир ацетоуксусный малоновый, соли

СИНТЕЗЫ [С МАЛОНОВЫМ ЭФИРОМ. Атомы водорода метиленовой группы, находящейся между ацильными группами диэтилового эфира мало-[швой кислоты (его называют обычно малоновым эфиром), обладают кислотными свойствами и дают натриевую соль с этилатом натрия. Эту соль, натр-малоновьтй эфир, алкилируют путем нуклеофильного замещения типа Sn2, сходного с алкилированием ацетоуксусного эфира. [c.177]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Соли сукцинимида и фталимида имеют важное значение для синтеза аминов по методу Габриэля, который во многом сходен с алкилированием анионов малонового и ацетоуксусного эфиров. Сущность этого метода состоит в реакции Зк2-замещения между анионом имида и первичным или вторичным алкилгалогенидом как правило, эта реакция приводит не к 0-, а к N-алкили- [c.499]

Направление реакции соли кетоенола и галоидного алкила или ацила зависит 1) от строения самого кетоенола 2) от характера вводимого радикала, особенно кислотного 3) от природы солеобразующего металла 4) от растворителя. Подробности, касающиеся пп. 1 и 2, будут рассмотрены в связи с алкилированием и ацилированием малонового эфира, ацетоуксусного эфира и -дикетонов. [c.611]

Реакция азосочетания. Соли диазония — электрофильные реагенты — способны вступать во взаимодействие с ароматическими соединениями, как правило, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных СН-кислот (малонового и ацетоуксусного эфира, алифатических нитросоединеннй), а также с олефинами (дивинилом, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.403]

В 3 а и м о д е n с т в и е. с подвижным водородом. При действии солей диазония на малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и другие соединения, содержащие при углеродном атоме подвижные атомы водорода, получаются гидразоны, например [c.324]

Образованием циклических продуктов сопровождается описанная выше реакция аддитивной димеризации при окислении натриевых солей малонового и ацетоуксусного эфиров в присутствии стирола или а-метилстирола [145]. Предполагается, что радикал, образующийся в результа- [c.311]

Принимая во внимание, что этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты обычно ведет себя как алкилирующий агент, кажется странным, что он не алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусно и малоново кислот. В сухом этиловом эфире при НИЗКО температуре вместо этого происходит только хлорирован1 е и образование натриевой соли кислого этилового эфира сернистой кислоты [c.42]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

Если в альдольной реакции использовать р-дикарбонильные соединения со свободной карбоксильной группой (кислый эфир малоновой кислоты, малоновая кислота, ацетоуксусная кислота— в виде солей), то кислородный анион может взять на себя внутри молекулы функцию основания-катализатора. Тогда при образовании аниона псевдокислоты вместо промежуточного отщепления протона отщепляется двуокись углерода, особенно бедная энергией. Оставщаяся свободная пара электронов обычным образом вытесняет гидроксильную группу из альдольного аддукта. Эта реакция представляет интерес, поскольку соли названных р-дикарбонильных соединений вполне стабильны. [c.304]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Алкилирование моноалкилзамещенных малоновых эфиров лучше всего проводить в апротонном растворителе, диметилформамиде. Скорость алкилирования натриевой соли диэтилового эфира н бу-тилмалоновой кислоты во много раз больше в этом растворителе, чем в бензоле, возможно, потому, что анион менее сольватирован и поэтому более нуклеофилен [901. Натриевая соль моноалкилзамещенных малоновых эфиров может быть получена из едкого натра, а иода, образующаяся в результате этой реакции, удаляется азеотроп-"ой перегонкой с бензолом без омыления эфира (или гидридом нат-ия, диспергированным в минеральном масле). Более того, моноэфиры, например этиловый эфир дифенилуксусной кислоты, можно алкилировать при помощи системы, состоящей из диметилформамида м гидрида натрия [91] см. также пример в.2. Интересно отметить, что ацетоуксусный эфир в 50% -ных водных растворах спиртов можно алкилировать с выходом около 40% [92]. [c.334]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Неудивительно, что С,Н легко реагирует с натриевой солью 2-нитро-нропана при этом происходит алкилирование по углероду [182]. Малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, циануксусный эфир, нитроуксусный эфир [183] и альдегиды [184] реагируют с iH , давая алкилированные продукты. Кетоны также реагируют, но медленней, чем альдегиды [183]. Эти реакции протекают вполне аналогично алкилированию малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира 9-ксантенолом и трифенилметанолом [184, 185]. Можно считать, что эти последние реакции осуществляются благодаря тому, что ион карбония, присутствующий в небольшой равновесной концентрации, атакует енольную форму реагента, причем сначала образуется относительно устойчивая структура оксикарбониевого иона. [c.425]

В условиях p.p., используя в качестве катализаторов Zn-или d-соли карбоновых к-т, можно осуществить винилиро-вацие -дикарбоннльных соед. (ацетилацетона, малонового и ацетоуксусного эфиров и др,) и сложных эфиров, В присут. таких катализаторов фенолы подвергаются С-винилирова-нию. [c.254]

Реакцией натриевых солей ацетоуксусного эфира, ацетилаце-тона и малонового эфира с дицианом получены дикетимины, В присутствии каталитических количеств этилата натрия в реакцию вступает только одна нитрильная группа дициана [c.214]

Соли сукцинимнда и фталимида имеют важное значение для синтеза аминов по методу Габриэля, который во многом сходен с алкилированием анионов малонового и ацетоуксусного эфиров. Сущность этого метода состоит в реакции SN2-зaмeщeния между анионом имида и первичным или вторичным алкилгалогенидом как правило, эта реакция приводит не к 0-, а к М-алкилированию. Гидролиз или гидразинолиз продукта дает амин. Гидразинолиз имеет то преимущество, что он проводится в более мягких условиях, чем [c.598]

Окисление полициклических аро" матических углеводородов, особенно нафталина, в паровой фазе с окисляющим газом, преимущественно воздухом, при 250— 350° при 450— 550° смесь проводят над малоактивным катализатором, который снаружи охлаждают, и, наконец, над совершенно холодным высокоактивным катализатором нафталин окисляется во фталевый ангидрид Окисление алифатических и ароматических углеводородов метана в формальдегид, метилового спирта в формальдегид, изопропилового спирта в ацетон, бензола в малеиновую кислоту, нафталина во фталевую кис--лоту, антрацена в антрахинон Окисление бензина и керосина или их смеси улучшают введением в,001 — 0,085% одного или нескольких металлорганических соединений, которые дают в камере сгорания каталитически активный металл, окись металла или карбонат осо- бенно пригодны селен, сурьма, жышьяк, висмут, кадмий, теллур, торий, олово, барий, бор, цезий, лантан, калий, натрий, тантал, титан, вольфрам и цинковые соли дикетонов, например пропионил- ацетонат, а также металлические соединения нафтеновых кислот, мо-иоалкильных эфиров салициловой, фталевой или малоновой кислоты, крезола или других фенолов, меркаптаны, ацетоуксусный эфир, высокомолекулярные насыщенные и ненасыщенные жирные кислоты и ал- илкарбоновые кислоты [c.228]

Соли диазония способны вступать в азосочетание не только с ароматическими азосоставляющими, но и с анионами сильных СН-кислот алифатического ряда малонового и ацетоуксусного эфира, эфира циануксусной кислоты, нитроалканов. [c.412]

Этерификация легче протекает в водных щелочных растворах например, при действии триэтилоксонийборфторида на свободную уксусную кислоту образуется этилацетат с выходом 46%, а с водным раствором натриевой соли бензойной кислоты получается этилбеизоат с выходом 71 %. Диметилэтилоксонийборфторид с 3,5-динитробензойной кислотой дает смесь, состоящую из 70% метилового эфира динитробензойной кислоты и 30% этилового эфира динитробензойной кислоты. Триалкилоксоние-выми солями алкилируются малоновый и ацетоуксусный эфиры. [c.34]

С 3,5-динитробензойной кислотой дает смесь, состоящую из 70% метилового эфира динитробензойной кислоты и 30% этилового эфира динитробензойной кислоты. Триалкилоксониевы-ми солями алкилируются малоновый и ацетоуксусный эфиры. [c.34]

Среди соединений, содержащих карбонильную группу и вступающих в данную реакцию сочетания, следует отметить кетозы и альдозы [177], ацетилацетон, бензоилацетон, ацетоуксусную кислоту, ее эфиры и анилид, малоновую кислоту и ее эфиры аце-тондикарбоповую, оксалилуксусную, а-кетоглутаровую, дикетова-лериановую, пировиноградную кислоту, трибензоилметан и другие соединения. Аналогичной способностью обладают и алицикличе-ские кетоны, которые в щелочной среде при действии солей диазония также образуют диазосоединения [178—182]. Циклопента-нон, например, реагирует по схеме [c.52]

Область различных реакций конденсации, оказавшихся плодотворными для органической химии, была расширена благодаря способности соединений с метиленовой группой, расположенной между двумя отрицательными группировками (карбоксил, группа GN, ацетил и т. д.), замещать атомы водорода метиленовой группы на атомы щелочных металлов. В этом отношении благодаря своей большой реакционноспособности оказались весьма полезными мононатриевые соли малонового, цианоук- усного и ацетоуксусного эфира. [c.336]

Несомненно, что альдольная конденсация является первой стадией целого ряда хорошо известных конденсаций карбонильных соединений. К ним относится конденсация альдегидов с альдегидами или кетоиами в присутствии щелочи [130], конденсация альдегидов или кетонов с малоновым, ацетоуксусным, цианумсусньш эфирами или нитросоеди-нения ми в присутствии органических оснований [131] и реакция Перкина, заключающаяся в конденсации альдегидов с ангидридами кислот В присутствии СОЛИ ЭрбоНОВОЙ КИСЛОТЫ [132]. [c.329]

Так, малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, цианоуксусный эфир и нитроуксусный эфир быстро реагируют с солями тропилия уже при комнатной температуре. Во всех случаях были получены соответствующие продукты замещения одного атома водорода на циклогепта-триенильный остаток [c.526]

Впервые формаэаиы были описаны в 1891-1892 гг. в работах Бамбергера, Кляйзена, Пехмана, Вислиценуса 3-4], которые исследовали взаимодействие солей диазония с соединениями, имеющими активированные С—Н-связи (с малоновой и ацетоуксусной кислотой и их эфирами, с -дикетонами, альдегидами, кетонами и т,д.).Пехман осуществил реакцию фенилгидразонов альдегидов с солями диазония в щелочном растворе [Ъ], которая стала главный методом синтеза формазанов. [c.136]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфир ацетоуксусный малоновый, соли: [c.1345] [c.139] [c.264] [c.125] [c.125] [c.42] [c.412] [c.594] [c.370] [c.444] [c.613] [c.1370] [c.545] [c.534] [c.613] [c.96] [c.249] [c.370] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология