Бензол реакция с цианистым водородом

Наличие в продуктах реакции кроме перечисленных веществ крезолов, фенола, бензола и цианистого водорода указывает на то, что эти процессы представляют собой сложную совокупность реакций окислительного алкилирования, дегидрирования, окисления С-—Н-связей фенильного цикла. [c.98]

Фуран вступает в реакцию Гаттермана—с цианистым водородом и хлористым водородом—значительно легче, чем бензол, при этом нет необходимости применять катализатор. Продуктом реакции является фурфурол [87]. [c.112]

Восстановление по Рейссерту. Разработанный Рейссертом метод восстановления (ОР, 8, 288), характеризующийся высокой специфичностью действия, заключается в обработке хлорангидридов кислот цианистым водородом в присутствии хинолина. Реакцию проводят в среде бензола или иного инертного растворителя, продукт реакции обрабатывают серной кислотой. Таким путем из хлорангидридов могут получаться как алифатические, так и ароматические альдегиды схема реакции приведена на примере получения п-нитробензальдегида [c.497]

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Реакция Гаттермана была усовершенствована Адамсом (1923), который заменил цианистый водород и галогенид металла цианистым цинком. При пропускании хлористого водорода через смесь фенола или его эфира с цианистым цинком в абсолютном эфире или бензоле выделяется цианистый водород, необходимый для конденсации, и образуется хлористый цинк, служащий катализатором. В качестве примера реакции по измененной методике можно привести получение л-тимолаль-дегида (т. пл. 133 °С) из тимола [c.377]

Гаттерман но смог ввести в реакцию бензол с цианистым водородом п хлористым В1 Д( род(1м в н])исутст1и1н хлористого, алюминия [32], однак о [c.601]

Эта реакция имеет широкое применение для получения ароматических оксиальдегидов. В случае монооксипроизводных бензола и его гомологов необходимо вести реакцию с цианистым водородом в присутствии хлористого алюминия в бензольном растворе. Эфиры фенолов также реагируют аналогичным образом в этих условиях. Альдегидная группа обычно вступает в р-положение по отношению к гидроксилу, если только это место уже не занято какой-либо другой группой в последнем случае продуктом реакции является о-оксиальдегид. Однако реакция протекает гораздо легче, если р-положение свободно. Двухатомные фенолы, гидроксильные группы которых находятся в т-положении друг к другу, особенно легко образуют альдимины, причем реакция обычно протекает в эфирном растворе в присутствии хлористого цинка в качестве конденсирующего средства. Такие же условия реакции с успехом могут быть применены к моно-и диоксинафталинам. Особенно легко получается по этому способу флороглюциновый альдегид, причем в этом случае даже не требуется применения какого-нибудь конденсирующего средства. Нижеследующие примеры дают представление о различных экспериментальных модификациях этой реакции [c.137]

В большинстве из указанных растворов перхлорат серебра слабо диссоциирован, но в жидких фтористом водороде н цианистом водороде " Ag 10, представляет собой сильный электролит. Изучен ряд реакций этой соли в цианистом водороде. Потенциал серебряного электрода был измерен в фурфуроле и целло-зольве . Сообщалось о диэлектрических константах, плотности и молекулярной поляризации разбавленных растворов перхлората серебра в бензоле . В сильно разбавленных растворах диэлектрическая постоянная приближается к теоретическому значению для ионной пары. [c.61]

При нагревании полиакрилонитрила при 200 °С и выше, особен- 0 выше 300 °С, наряду с дегидрированием идут различные реакции деструкции 25. О сложности протекающих процессов свидетельствует состав газовой фазы продуктов реакции. В ней были обнаружены цианистый водород, дициан, акрилонитрил, винилаце-тонитрил " 23.128-130 также водород, пиррол, пропионитрил, бутиронитрил, бензол, толуол, пиридин, метил пиридин, симм тртзш. Показано, что при пиролизе образуется и 3,6-диметил-1,8-нафтири- [c.391]

Высокая химическая активность активного азота проявляется в громадном числе реакций, участником которых является сам активный азот, или реакций, стимулируемых последним. Так, в присутствии кислорода в активном азоте образуется окись азота с сероуглеродом активный азот дает сернистый азот NS с ацетиленом, бензолом и другими органическими соединениями — цианистый водород H N с серой, H2S или S2 I2 — [c.97]

Гаттерману не удалось ввести альдегидную группу в ароматические углеводороды в тех условиях, в которых он проводил свои реакции. Исключение представлял тетралин, поскольку из него с 33%-ным выходохм был получен 3,4-тетраметиленбензаль-дегид. Как известно, Гаттерман часто применял в этой реакции бензол и другие углеводороды в качестве растворителей. Позднее, однако, было установлено, что можно ввести альдегидную группу в бензол, если изменить условия так, чтобы в реакционной среде находился свободный хлористый алюминий [8]. При 40° в бензоле комплексное соединение хлористого алюминия с хлорметйленформамидино.м не диссоциирует и реакция не идет. Если же температуру повысить до 80° или более, то, по-виднмому, в известной мере произойдет диссоциация комплекса с образованием свободного хлористого алюминия и реакция будет протекать. Если прибавить избыток хлористого алюминия, то выход бензальдегида возрастет с 14 до 75% [8]. В том случае, когда ароматическое соединение не подвержено в сильной степени полимеризации, целесообразно применять хлористый алюминий и цианистый водород в молярном соотношении 1 1 можно также уменьшить количество хлористого алюминия и увеличить продолжительность реакции. Выходы альдегидов, по данным Хинкеля и его сотрудников, определяются количеством взятого цианистого водорода, а не ароматического соединения, как это указано в работах Гаттермана. Если основываться на предположении о том, что на каждый моль ароматического соединения, превраш ающегося в альдегид, требуются два. моля цианистого водорода, то выходы (составляющие при расчете на ароматическое соединение только 50%) будут отвечать приблизительно 100% при молярном соотношении реагентов 1 1. Однако очевидно, что для введения альдегидной группы в фенолы и простые эфиры фенолов при всех условиях не требуется двух молей цианистого водорода. [c.55]

Паррис и Кристенсон [5] использовали ряд алифатических и ароматических нитрилов и даже цианистый водород с параформальдегидом в смесях серной и уксусной кислот при температурах, изменявшихся от комнатной до 90°. Хотя выходы колебались от 20 до 90%, большинство использовавшихся ароматических соединений были более реакционноспособными, чем бензол. Однако бромбензол с ацетонитрилом и формальдегидом в концентрированной серной кислоте дал монозамещенный продукт п-ВгСеН4СН2ННСОСНз с выходом 37%. При реакции ацетонитрила и формальдегида с ж-ксилолом в 85%-ной фосфорной кислоте при 90° получили более высокий выход (66 -<) вместо 52%), чем в смеси серной и уксусной кислот при той же температуре. Некоторый интерес представляет успешное использование акрилонитрила. В смеси серной и уксусной кислот при комнатной температуре акрилонитрил образует [c.79]

Эта концепция применима не только к водным системам, но и к про-толитическим реакциям в других средах, например к реакциям в растворах жидкого аммиака, цианистого водорода, серной кислоты, спиртов и даже к реакциям в бензоле (когда протонная кислота реагирует в этой среде с основанием). Однако она не применима к реакциям без участия протонов. Появляющаяся в этих теориях некоторая асимметрия в определении подвергалась критике [14]. Ведь кислотную функцию проявляют только соединения или ионы, которые содержат водород в ионизируемой форме, в то время как основную функцию проявляет любое вещество или ион, способное соединяться с протоном. [c.16]

Одновременно с деметилированием протекают, конечно, и реакции, зависящие от распада пиридинового или хинолинового кольца [25]. В продуктах реакции были найдены углеводороды С , С2 и С3, бензол, толуол, ксилолы, нафталин, диниридилы или их производные, цианистый водород, азот и большое количество полимеров, кипящих выше 250° и содержащих разные количества (нанример, около 11%) азота. Аммиак был найден при дезалкилировании оснований, содержащих анилин и его гомологи. [c.439]

Эта соль нерастворима в жидком аммиаке двуокиси серы, цианистом водороде, треххлористом фосфоре, хлорокиси фосфора, хлюристом сульфуриле, хлорном олове, бензоле, толуОле, xлopoiфopмe, пиридине, алкоголях, кетонах и эфирах и немного растворима в расплавленном хлористом натре. При нагревании выше температуры плавления хлорид самария медленно разлагается на металлический самарий и хлорид самария (III). Бромид самария (II) имеет подобные же свойства. При растворении в воде иодид самария дает бордово-красный раствор по мере его разложения окраска медленно исчезает и выделяется водород. При нагревании твердого иодида самария (II) до 560° начинается постепенное его разложение по реакции [c.97]

Фенантридин изомерен с акридином и близок к нему по свойствам. Однако в этой реакции вполне точно установлено отсутствие последнего. Выход фенантридина невелик, главная часть продуктов распада состоит из бензпитрила и бензола, вместе с аммиаком и цианистым водородом, образующимися при более глубоком распаде. При пропускании бензальдегида, разбавленного азртом, через горячую трубку со скоростью 120—150 ii в минуту выход фенантридина составляет для температур 700°, 15 , 800° и 900° соответственно Ь6 /о, 1,9%, 2,3% и 0,7%. Ниже 700 выход ничтожен. При этих же температурах выход бензнитрила составляет 21,7%, 33,9%, 28,3% и 12,4 /о (опыты велись в фарфоровой трубке). Практически же выходы фенантридина получались и в железной трубке, но фарфор несколько увеличивал выход нитрилов (39,9% при 800°). [c.91]

Миндальную кислоту (а-оксикислота) получают из бензаль-дегида (мол. в. 106,12 уд. в. 1,05) через циангидрин, который образуется яри взаимодействии бисульфитного производного бензальдегида с цианидом калия. Эта реакция исключает связанную с опасностью работу с летучим ядовитым цианистым водородом но сам цианид калия, если не принять соответст-вующи.х мер предосторожности, также опасен. Реакция обратима чтобы сдвинуть равновесие в сторону циангидрина, требуется избыток цианида калия. Нитрил миндальной кислоты неустойчив и поэтому тотчас же доллсен быть подвергнут дальнейшей обработке. Его извлекают эфиром, раствор тщательно отмывают водой до исчезновения иона циана и затем гидролизуют соляной кислотой. Промежуточно образующийся хлоргидрат кетимина eHs H (ОН) С = NH НС1 быстро превращается в миндальную кислоту и хлорид ам.мония оба вещества растворимы в разбавленной кислоте. Раствор охлаждают, экстрагируют эфиро.м, а затем заменяют эфир бензоло.м, из которого кристаллизуют миндальную кислоту, так как в этом растворителе кислота значительно менее растворима, чем в эфире. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология