Азотистые соединения ацилирование

Фосфолипиды стимулируют использование жиров в организме. При недостатке фосфатидов замедляются процессы биохимического превращения жиров в печени, и содержание их в этом органе может достигать 50%, вместо 5% в норме. При гидролитическом распаде фосфолипидов образуются глицерин, жирные кислоты, фосфорная кислота и азотистые основания. Первые два продукта могут окисляться до СО2 и воды или могут принять участие в синтезе жиров. Один из представителей азотистых оснований холин является продуктом распада лецитинов и принимает участие в синтезе ряда важных для организма соединений (метионин, креатин и др.). Ацилирование холина уксусной кислотой в организме приводит к образованию ацетилхолина, который имеет большое значение в передаче нервных возбуждений [c.65]

Поэтому при нитровании невозможно полностью избежать разложения азотной кислоты и образования окислов азота и азотистой кислоты, почему нитрованию соединений, содержащих аминогруппу, должна предшествовать защита последней замещением одного из атомов водорода аминогруппы каким-либо кислотным остатком (см. Сульфирование, 4). Благодаря такой защите аминогруппа теряет свою реакционноспособность, становится более стойкой к окислению и не диазотируется азотистой кислотой (см. Ацилирование, 3). [c.64]

АЦИЛИРОВАНИЕ АЗОТИСТЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИО ФРИДЕЛЮ-КРАФТСУ С ХЛОРАНГИДРИДАМИ КИСЛОТ [c.355]

Ацилирование но Фриделю—Крафтсу не имеет широкого применения по отношению к азотистым органическим соединениям. За немногими исключениями присутствие нитрогруппы в ароматических углеводородах [c.355]

Хотя азотистые гетероциклические соединения обычно противостоят ацилированию по Фриделю-Крафтсу, сообщается о некоторых примерах таких реакций. [c.356]

Хензе и Гемфрейс [96], использовавшие эту реакцию для приготовления нескольких смешанных вторичных аминов, получили выходы от 26 до 56%. Метайер [97] провел при помощи скелетного никелевого катализатора алкилирование таких азотистых соединений, как индол и Ы-формил-1-фенетиламин. Катализируемое скелетным никелем ацилирование амина наблюдали Блаут и Сильвермен [57], получившие 2-кето-1,2,3,4-тетрагидрохинолин при продолжении гидрогенизации о-нитрокоричного эфира после поглощения трех эквивалентов водорода. [c.130]

Гетероциклические азотистые соединения ацилируются по Фриделю— Крс1фтсу с трудом. Сообщающиеся случаи ацилирования пирролов, кар-базолов, хинолинов и пиразолов—единичные случаи и дают мало в отношении обобщений, за исключением того, что здесь, как и в ароматическом ряду, присутствие активируюпщх групп облегчает реакцию. [c.362]

Были сделаны попытки получения гидразидоазидов путем взаимодействия дигидразидов с одной молекулой азотистой кислоты. Одиако получающиеся при этом соединения неустойчивы и обычно претерпевают внутримолекулярное ацилирование с отщеплением азотистоводородной кислоты и образованием циклического или полимерного нто-ричного гидразида [c.330]

В предыдущей главе уже было описано несколько примеров ацилирования аминогруппы с целью вовлечения в реакцию алкилирования лищь одного атома водорода у азота и получения только вторичного амина. Выше, в главе о нитровании, были также описаны примеры необходимости такой защиты. При наличии в ароматическом ядре свободной аминогруппы азотная кислота, нитруя соединение, может оказать на него также и окислительное действие, а образующаяся при этом азотистая кислота будет диазотировать амии. Чтобы избежать такого образования побочных продуктов, значительно понижающего выход и качество главных, нужно стабилизировать аминогруппу ацилированием или другими приемами. Так же поступают и при других реакциях (окислении, галоидировании) с целью снижения реакционности аминогруппы. [c.569]

Хотя обработка азотистой кислотой в конце концов действительно приводит к образованию диазосоединения, первой стадией этого процесса является введение в аминогруппу ароматического амина нитрозогруппы, т. е. реакция нитрозирова-ния. Эта реакция в принципе не отличается от нитрозирования вторичных. жирноароматических аминов и принадлежит к разряду реакций ацилирования аминов, т. е. введения остатка кислоты, Б данном случае азотистой. Только особенности свойств ароматических диазосоединений заставляют исследователя отличать реакцию нитрозирования вторичных аминов от диазотирования первичных, проводя между ними резкую грань. Нитрозамин вторичного жирноароматического амина никто не называет диазосоединением, а нитрозамин, полученный из первичного амина, причисляют к ним. Здесь полезно перечислить те соединения, которые принято называть диазосоединениями. Это, прежде всего, нитрозамин, получающийся в качестве первой стадии при реакции диазотирования, диазогидрат, являющийся, как мы увидим позже, таутомером нитрозамина, их ионы, носящие названия диазотатов, и, наконец, соль диазония [c.16]

Некоторым витаминам принадлежит особо важная роль в азотистом обмене. Подвергаясь в организме фосфорилированию, а в некоторых случаях более сложным превращениям, они дают начало образованию небелковых компонентов ферментов, катализирующих реакции превращения аминокислот. Витамин Ва (флавин) является составной частью кофермента оксидазы О- и .-аминокислот и аминооксидаз. Пантотеновая кислота входит в состав кофермента ацилирования, играющего важную роль в обмене безазотистых соединений, образующихся из аминокислот (а-кетокислот и др.) и ряда азотистых веществ. Фолиевая кислота и ее производные участвуют в процессах, приводящих к использованию метильных групп метионина, формильных, оксиметильных групп (остатков муравьиной кислоты и формальдегида), возникающих при превращении ряда аминокислот (серина, глицина, гистидина, триптофана). Особо важное место в азотистом обмене занимает витамин В( (пиридоксаль). В виде своего фосфорного эфира Вд служит коферментом ряда ферментов, участвующих в превращениях аминокислот. В частности, ферменты, катализирующие переаминирование аминокислот, содержат в виде кофермента пиридоксальфосфат. Авитаминоз В сопровождается, особенно у микроорганизмов, ослаблением и даже прекращением реакций переаминирования. Пиридоксальфосфат является также коферментом декарбоксилаз аминокислот. Вместе с этим тшридоксальфосфат входит (в виде кофермента) в состав ряда других ферментов, участвующих в превращениях определенных аминокислот (триптофана, серина, серусодержащих аминокислот). [c.433]

I Еще более важным, чем этерификация кислородсодержащих I соединений, является трифторацетилирование азотистых соеди-I нений. Этим способом можно временно блокировать амино-I группу IB аминокислотах, что является важным вопомогательным I средством при синтезе пептидов. Для ацилирования применяют I безводную трифторуксусную кислоту [785] и даже чаще ее ангидрид [72, 782, 783], Для той же цели служит и S-этиловый эфир трифтортиоуксусной кислоты [671]. В то время, как этот эфир ацилирует в щелочной среде аминогруппу диаминокислот в 1)- лоложени1И, трифторуксусный аигидрид в трифторуксусной кислоте ацилирует преимущественно аминогруппу в а-положении [671, 782] [c.212]