Ацетоуксусный эфир, реакция с цианистым водородом

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Хотя соединение V должно было бы обладать слабо основными свойствами, Пиннер описал его как нейтральное вещество. Последующие авторы также высказали предположения об азетовой структуре этого соединения, так как этиловый эфир р-цианкротоновой кислоты не может быть получен из ацетоуксусного эфира и цианистого водорода другим основанием для этого предположения явились результаты изучения реакции амидинов с ацетоуксусным эфиром. Согласно Шестакову и Казакову, реакция З-метил-5-пиразолон- [c.93]

Как показал Закс с сотрудниками, эта реакция носит в достаточной степени общий характер. В реакцию вступают одинаковым образом почти все соединения, содержащие активную метиленовую группу, и тем легче, чем сильнее выражен кислый характер водорода этой 1 руппы, обусловленный наличием соседних отрицательных радикалов. Так, азометиновые производные получаются из самых различных соединений с активной метиленовой группой, например из цианистого бензила, р-нитробензилцианида, нитрила малоновой кислоты, циануксусного эфира, ацетоуксусного эфира, дезоксибензоина, флороглюцина, нитроэтана, диаминодифенил-метансульфона и его тетраметильного производного. [c.151]

Виланд и Доррер [39] исследовали этот метод синтеза в применении к енолам и нашли, что ацетоуксусный эфир реагирует с цианистым водородом и хлористым водородом в присутствии хлористого алюминия в основном так же, как и фенолы. Несмотря на присутствие 90% кетоформы, в реакции участвовала только енольная форма. В результате реакции получается [c.607]

При взаимодействии галоидного соединения жирного ряда, содержащего группировку > СНС1, с веществом, способным связывать хлористый водород или реагирО Нать с ним, реакция может сопровождаться образованием ненасыщенного соединения при попытке заменить галоид другой группой может наблюдаться образование большего или меньшего количества ненасыщенного соединения, если строение галоидного соединения благоприятствует отщеплению галоидоводорода. При сравнимых экспериментальных условиях тенденция к образованию ненасыщенных соединений проявляется сильнее, если галоид присоединен к третичному атому углерода и слабее в случае соединений, содержащих группировку —СНгХ (X — галоид). В качестве примера можно упомянуть третичный иодистый бутил. При действии иодистого серебра, цианистого серебра, аммиака, циановокислого серебра или натриевых производных эфиров ацетоуксусной или малоновой кислоты на иодистый бутил основным продуктом реакции является бутилен, причем образуется очень мало или вовсе не образуется продуктов замещения. При действии тех же веществ на галоидный п- или изобутил реакция идет преимущественно в сторону образования продуктов замещения галоида. [c.468]

Исчезновение окраски брома, сопровождаемое выделением бромистого водорода, указывающее на процесс замещения, является характерным для соединений, которые легко броми-руются. Такими соединениями являются энолы, многие фенолы и некоторые соединения, содержащие активные метиленовые группы. При исследовании кетонов необходимо принять во внимание, что реакция часто начинается медленно. Метилкетоны являются более активными в этом отношении, чем другие кетоны, но, подобно другим карбонильным соединениям, они могут иметь при бромировании индукционный период. Сложные эфиры простого состава не дают этой реакции. Ацетоуксусный этиловый эфир сразу обесцвечивает раствор, между тем как для реакции с этиловым эфиром малоновой кислоты может потребоваться около 1 мин. Некоторые соединения с активной метиленовой группой, не изменяющие цвета раствора брома при комнатной температуре, быстро реагируют при 70°. К таким соединениям принадлежат пропионовый альдегид и циклопентанон. Подобным же образом ведут себя простые ароматические эфиры. Цианистый бензил даже при 70° требует для реакции нескольких минут. [c.99]

Таким же образом к винилфосфиновому эфиру были присоединены аммиак, амины, цианистый бензил, сероводород, меркаптаны, ацетоуксусный, циапуксусный, малоновый эфиры и их гомологи, т. е. соединения, обладающие подвижным атомом водорода. Эти реакции обычно проводились в присутствии этилата натрия, а иногда (например, в случае диметиламина, пиперидина) и без катализатора. [c.47]