Амидины реакции

Как и по реакции 10-54, этим методом из сложных эфиров можно синтезировать гидразиды и гидроксамовые кислоты действием гидразина и гидроксиламина соответственно. И гидразин, и гидроксиламин взаимодействуют быстрее, чем аммиак или первичные амины (а-эффект, разд. 10.12). Вместо сложных эфиров часто используют фенилгидразиды, получаемые из фе-нилгидразина. Образование гидроксамовых кислот, которые в присутствии трехвалентного железа дают окрашенные комплексы, часто используется как тест на сложные эфиры. Из имидатов R ( = NH)OR получаются амидины R ( = NH)NH2 [729] (см. реакцию 10-36). Лактоны при обработке аммиаком или первичными аминами дают лактамы. Лактамы получаются [c.158]

Реакция. Синтез пиримидина циклоконденсацией 1.3-дикарбониль-ного соединения с мочевиной, гуанидином или амидином принцип построения гетероцикла [c.390]

Хлоргидраты иминоэфиров могут затем реагировать с водой, давая сложные эфиры, а с аммиаком — амидины. реакция иллюстрируется алкоголизом ацетонитрила (СОП, 1, 66) [c.293]

Вместо аммиака можно использовать первичные или вторичные амины при этом получаются замещенные амидины, но только в том случае, если нитрил содержит электроноакцепторные группы. Например, СЬССЫ вступает в эту реакцию. Обычные нитрилы в этой реакции инертны, и ацетонитрил часто даже применяют как растворитель для таких синтезов [171]. Однако анилин присоединяется к бензонитрилу при катализе А1С1з. Присоединение аммиака к цианамиду ЫНгСЫ дает гуанидин (НН2)2С = ЫН. [c.348]

С этими реакциями сходно присоединение реактивов Гриньяра к карбодиимидам с образованием амидинов [25] [c.426]

Так как иминоэфир, освобожденный аммиаком нз его солей, может реагировать с хлористым аммонием с образованием соли амидина, то вышеупомянутое направление реакции мы должны считать весьма вероятным, т. е. реакция сводится к присоединению аммиака к хлоргидрату иминоэфира, от которого уже в дальнейшем и происходит отщепление спирта [c.503]

Вместо мочевины в подобных реакциях могут использоваться тиомочевина, иминоэфиры, амидины и гуанидины. Их реакционная способность по отношению к карбонильным компонентам зависит от нуклеофильности аминогрупп в перечисленных выше соединениях она возрастает от первого к последнему. [c.158]

Реакция аналогична ацилированию аммиака хлорангидридами кислот. Сами амидины формально аналогичны кислотам (аммиак — аналог воды) [c.184]

Лиазы. К классу лиаз относят ферменты, катализирующие разрыв связей С—О, С—С, С—N и других, а также обратимые реакции отщепления различных групп от субстратов не гидролитическим путем. Эти реакции сопровождаются образованием двойной связи или присоединением групп к месту разрыва двойной связи. Ферменты обозначают термином суб-страт-лиазы . Например, фумарат-гидратаза (систематическое название Г-малат-гидролаза ) катализирует обратимое отщепление молекулы воды от яблочной кислоты с образованием фумаровой кислоты. В эту же группу входят декарбоксилазы (карбокси-лиазы), амидин-лиазы и др. [c.161]

Синтез Траубе и родственные реакции широко используются в органической химии для получения 4-аминопиридинов и пуринов на их основе [10, 11, 233, 1190], а также биологически важных соединений. С мочевинами [1285—1291], тиомочевинами [1285, 1292—1301], гуанидинами 11285, 1300—1313], дициандиамидом. [1314], амидинами [1315—1319] и гетероциклическими соединениями, содержащими ами-диновый фрагмент [1320, 1321], взаимодействуют циануксусная кислота и ее замещенные [1190, 1302, 1316, 1317], а также функциональные [c.136]

Ацетиленовые и алленовые нитрилы также вступают в реакцию с амидинами с образованием замещенных 4-аминопиримидинов [1347] [c.139]

На взаимодействии фенилцианамида с реактивом Гриньяра основан другой оригинальный метод получения Ы-фенилзамещен-ных амидинов Реакция протекает по следующей схеме [c.229]

В нейтральном или слабощелочном растворе комплекс цис-[Со Еп2(НН2СН2СЫ)С1] + подвергается превращению, в котором аминогруппа этилендиамина взаимодействует с некоординированной нитрильной группой лиганда ЫНаСНаСЫ с образованием амидина. Реакция протекает с очень большой скоростью. Ее полупериод составляет около 4 с. В результате внутри комплекса синтезируется тридентатный лиганд по схеме [c.357]

Элиминирование НХ из алкилгалогенидов носит общий характер и может быть проведено с хлоридами, фторидами, бромидами и иодидами [236а]. В качестве основания чаще всего употребляется горячий спиртовой раствор КОН, но допускается и использование более сильных оснований [237] (ОК, NH2 и т. п.) или более слабых оснований, например аминов. В трудных случаях хорошими реагентами оказываются би-циклические амидины, 1,5-диазабицикло[3.4.0]нонен-5 (ДБН) [238] и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (ДВУ) [239, 240]. При проведении реакции с таким осповаиием, как ОН , был использован межфазный катализ [241]. Как уже говорилось в разд. 17.5, [c.59]

На основе адамантилсодержащих имидоилхлоридов синтезированы N-фo фopи-лированные имидаты, проявляющие широкий спектр медико-биологической активности Реакция этих соединений с рядом первичных и вторичных аминов алифатического и ароматического ряда приводит к образованию К-замещенных амидинов с выходом 79-96%. У синтезированных амидинов прогнозируются кардиотоническая, транквилизирующая, ноотропная и фунгицидная активности. [c.40]

С хлортрифторэтиленом реакция присоединения менее специфична [21]. н-Бутиламин дает Ы-н-бутил-а-хлор-а-фторацетнмидилфто-рид (I) и К,К -ди-н-бутил-а-хлор-а-фторацетамидин (II), но с анилином получается только амидин. Любой из этих продуктов можно гидролизовать до галогенированного амида. В случае вторичных ами- [c.425]

Наиболее обстоятельно изучена реакция ортоэфиров с ароматическими аминами, описанная еще Уителхаусом [4] и Клайзеном [5]. В настоящее время спектроскопическими исследованиями реакции анилина с этилортоформиатом показано [6, 7], что имидоэфиры являются промежуточными при синтезе амидинов. Последовательность происходящих при этом превращений может быть представлена схемой [c.132]

С точки зрения механизма реакции, циклизация аминосодержащих соединений не представляет ничего нового по сравнению с превращениями, рассмотренными в предыдущем разделе. При наличии в молекуле двух аминных функций циклизация обычно осуществляется за счет образования внутренних амидинов. Циклические системы с разноименными гетероатомами получаются, если в реакцию помимо аминной функции вовлекаются другие функциональные группы. Циклизацию осуществляют нагреванием компонентов с отгонкой или без отгонки спирта. [c.144]

В литературе достаточно данных, подтверждающих правомерность такого вывода. Действительно, условия проведения реакции являются вполне подходящими для синтеза как амидинов I, так и алкоксиалкилиденовых соединений П1. Помимо этого, известно, что амидины I при нагревании с активными метиленовыми соединениями с хорошими выходами образуют [c.161]

А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртами или тиолами происходит обмен алкоксигрупп иа др. алкокси- или алкилтиогруппы соот-ветствеиио при реакции с первичными аминами образуются амидины, со вторичными аминами - новые А, напр. [c.223]

В реакции с H S И. образуют эфиры тионкарбоиовых к-т R (S)OR", с аминами Rj NH-амидины R (=NR )NR 2". С бифункциональными соед. дают гетероциклы, напр. [c.214]

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 31,6 г (0,1 моля) азотнокислого 1-амидино-4-(4-метоксибензил)-тиосемикарбазида (прим. 1), 250 мл 3 н. раствора едкого натра и смесь кипятят до полного растворения осадка (прим. 2). По охлаждении содержимое колбы выливают в стакан с 500 мл холодной воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго. Выпавший осадок отфильтровывают, дважды про.мывают на фильтре ледяной водой порциями по 50 мл, высушивают на возду.ке и перекристаллизовывают из 150 мл этанола. Выход 17,8—18,2 г или 75,3—76,8% теоретического количества т. пл. 182—183°. [c.15]

Хиназолины 157-159 легко образуются при иодциклизации амидинов 160-162, полученных конденсацией анилина 86 с N-фенил- (163) или Н-нитрофенилимино-1-хлорэтанами (164, 165) в бензоле Применение в эксперименте эффекта Оверхау-зера для установления ориентации протона Н-2 в соединении 158 позволило предположить протекание реакции через образование иодониумового комплекса А (схема 22). [c.283]

Для получения циклических амидинов 15 исходные анилины нагревали с избытком лактимного эфира 14 [9-11]. При использовании солей аминов реакция протекает в более мягких условиях (при комнатной температуре). В этом случае лактимный эфир реагирует в виде иминиевой соли, которая намного чувствительнее к нуклеофилам, чем исходное основание. Этим методом получены амидины 16 с противовоспалительной, диуретической и гипогликемической активностью на основе гидрохлоридов а-метилбензиламина [12] и ммс-фенилцикло-пентиламина [13]. Аналогично был получен ряд 2-ариламино-4-(2 -бензофурил)- [c.120]

Реакция Дильса-Альдера между нитростиролами 96 и амидином 97 при микроволновом облучении в течение 5-6 мин приводит к нитропроизводным пиразоло-пиридинов 98 с выходами 50-60% [60]. Взаимодействие нитростиролов 96 с [c.418]

Большой избыток первичного амина оказался полезным в тех случаях, когда обычно используемый водный раствор этиламина вызывает необратимое осаждение медной соли этинильного реагента. Однако в лаборатории авторов найдено [216], что при этом может преимуш ественно протекать побочная реакция. Так, 1-бромацетиленовый реагент при конденсации Кадьо — Ходкевича может полностью превратиться в смесь амидина и амид-оксима. [c.271]

Относительные количества образующихся амидина и амидоксима частично зависят от соотношения растворителя (н-бутиламина) и восстановителя (солянокислого гидроксиламина). При растворении в -бутиламине 1-бромфенилацетилен количественно превращается в соль амидина, причем процесс протекает медленно в отсутствие иона двухвалентной меди и быстро в присутствии этого иона. Оптимальные условия конденсации Кадьо—Ходкевича — использование малого количества первичного амина, достаточного лишь для того, чтобы амин мог сыграть свою роль комплексообразователя и основания, и минимального количества восстановителя. Следует отметить, что известна реакция между вторичными аминами и этинильными соединениями, катализируемая хлористой медью на промежуточной стадии этой реакции, как предполагают, образуются виниламины [52]. [c.271]

Аналогичные результаты достигнуты в случае Ы-цианоимидатов и амидинов П688, 1689] или гетероциклических производных, содержащих амидиновый фрагмент [1690, 1691]. В реакцию можно вводить нуклеозиды 2-аминоимидазола [1690] и З-амино-1,2,4-триазолы. Так получены 5-амино-1,2,4-триазоло[2,3- ]-1,3,5-триазины (1.262) [1691] [c.165]

Еще одно осложнение связано с тем, что в случае систем, склонных к перегруппировкам, например для борнилтозилата, в качестве продуктов реакции часто образуются перегруппированные олефины, если только сольволиз не сведен к минимуму за счет использования апротонных сред, например комплекса грег-бутнлата калия с 18-крауном-6 в бейзоле. Другими особенно эффективными основаниями, благоприятствующими элиминированию, а не замещению, являются бициклические амидины — 1,5-диазабицикло [4.3.0]-нонен-5 и 1,5-диазабицикло [5.4.0] ундецен-5 [8]. [c.176]

Представители этой системы получаются взаимодействием нитрила (100 R = R = Ph, R2 = Me) с хлорангидридами кислот и обработкой образующейся соли (101 Х = С1) водным раствором бикарбоната натрия (схема 20) [34]. Эти гетероциклы представляют собой желтые кристаллические вещества. Реакцией амидинов R2N= R —NHR с галогенацетонитрилами X Ha N могут быть получены диазолиевые соли (101 до при действии на [c.727]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология