Михлера кетон, реакция с диметиланилином

К числу реакций, протекающих с большой легкостью, может быть отнесен синтез 4,4 -тетраметилдиаминобензофенона (кетона Михлера), получаемого конденсацией фосгена с диметиланилином продуктом, связывающим кислоту, является избыток диметиланилина [c.48]

Повышенная подвижность водородного атома в пара-положении проявляется и в других реакциях диметиланилина. В качестве примера можно указать реакцию диметиланилина с фосгеном, в результате которой получается кетон Михлера [c.494]

После этого конденсация окончена. Реакционную массу разбавляют 5 л воды и осторожно прибавляют концентрированную соляную кислоту (около 40 г) до исчезновения запаха диметиланилина. Не вошедший в реакцию диметиланилин и небольшое количество побочно образовавшегося продукта переходят в раствор. Так как кетой Михлера значительно менее сильное основание, чем диметиланилин, то он не растворяется. Кристаллический осадок отфильтровывают и промывают. Затем его кипятят с пятикратным количеством воды ив том случае, если опять появится запах диметиланилина, прибавляют еще немного концентрированной соляной кислоты. Кетон Михлера отфильтровывают и высушивают нри 100°. [c.127]

Некоторые хлорангидриды кислот, например фосген, также легко вступают в реакцию с диметиланилином, замещая атом водорода в -положении к диметиламиногруппе. Продукт этой реакции представляет собой кетон, так называемый кетон Михлера, имеющий значение для синтеза красителей [c.570]

Следовательно, на 1 моль фосгена нужно брать не менее 4 молей диметиланилина. Реакция идет при подходящей для каждой стадии температуре без прибавления посторонних веществ (вторая стадия при нагревании на водяной бане в автоклаве) однако оказалось, что прибавление хлористого алюминия во второй стадии процесса значительно ускоряет реакцию и позволяет вести ее при более низкой температуре. Хлористый алюминий является, таким образом, средством не только конденсирующим, но и действующим каталитически. Нужно указать, что хлористый алюминий, прибавленный к диметиланилину в первой стадии процесса, содействует получению (вероятно, с промежуточным образованием кетона Михлера) фиолетового кристаллического [c.732]

Избыток амина берется для связывания выделяющегося хлористого водорода. Реакцию ведут при определенной температуре до полного поглощения фосгена и присоединения радикала O I к одному эквиваленту амина, после чего добавляют плавленый хлористый цинк и повышают температуру для проведения дальнейшей конденсации. Реакционную смесь выливают в воду и добавляют достаточное количество соляной кислоты, чтобы избыточный диметиланилин остался в растворе. Кетон Михлера, обладающий менее основными свойствами, при этом не растворяется и его отделяют фильтрованием. [c.388]

Диметиланилин, а также и другие диалкиланилины, обладают тем замечательным свойством, что их водород в пара-положении очень подвижен и может легко замещаться. Это проявляется, например, при реакции с фосгеном, в результате которой получается кетон Михлера, употребляемый при синтезе красителей (трифенилметановых) [c.216]

Продукт реакции диметиланилина с фосгеном относится к классу кетонов (точнее — аминокетонов) его техническое название — ке/и.9 Михлгра. Кетон Михлера, так же как и сам диметиланилин, имеет большое значение для синтеза некоторых красителей. [c.237]

Ароматиягские соединения, содержащие сильные электронодонорные заместители, могут вступать в реакцию ацилирования и без хлорида алюминия, иногда в очень мягких условиях. Так, 4,4 -бис-Л/,Л -диметиламинобензофенон — кетон Михлера — получают из Л ,Л -диметиланилина и фосгена в две стадии [c.133]

Синтез ароматических оксиальдегидов по Реймеру — Тиману получение ароматических оксикетонов по реакции Фриса ацилирование фенолов типа резорцина (обладают большой реакционной способностью) при помощи R OOH + Zn lj конденсаиия диметиланилина с фосгеном с образованием кетона Михлера. [c.749]

Кипячением Л ,Л/ -диметил анилин а (25) с водным раствором формальдегида в присутствии кислоты с высоким выходом получают ди (4-диметиламинофенил) метан (466), окисление которого дает диарилметанол (26), используемый в синтезе три-арилметановых красителей. Из Л ,ЛГ-диметиланилина (25) и бензальдегида в присутствии серной или хлороводородной кислоты при 100°С образуется 4,4 -ди (диметиламино) трифенилме-таи (47), окисляемый в триарилметановый краситель малахитовый зеленый. Реакция Л ,Л/-диметиланилина с 4,4 бис(диме-тиламино)бензофеноном (кетон Михлера) в присутствии PO I3 приводит к хлориду трис (4-диметиламинофенил) карбения — красителю кристаллическому фиолетовому (28) [10]. [c.254]

Полученные алкилированные амины интересны с той стороны, что влияние алкил- и диалкиламиногруппы на ароматическое ядро остается во всяком случае не меньшим, чем оно было со стороны аминогруппы, и даже скорее усиливается. Мы можем это видеть по подвижности я-водородного атома в третичных аминах в разного рода реакциях конденсации и замещений (см. например получение кетона Михлера из диметиланилина и фосгена, нитрозирование диалкилзнилина) и по легкости, с какой такие амины входят в реакцию азосочетания. [c.293]

Тетраметилдиаминобензофенон (кетон Михлера) (II) получается с отнятием элементов хлористого водорода из фосгена С0С1а и диме-тиланилина, при этом связывающим кислоту средством является избыток диметиланилина реакция идет в две фазы ) [c.419]

Следовательно на 1 мол. фосгена нужно брать не менее 4 мол. диметиланилина. Обе фазы реакции идут при подходящей для каждой температуре и без прибавления посторонних веществ (вторая фаза при нагревании на водяной бане в автоклаве) но оказалось, зто прибавление хлористого алюминия во второй стадии процесса тначительно ускоряет процесс и позволяет вести его при низшей чемпературе. В А1С1з имеется таким образом средство, конденсирующее и действующее каталитически. Нужно указать, что хлористый алюминий, прибавленный к диметиланилину в первой стадии процесса, содействует образованию (вероятно, с промежуточным образованием кетона Михлера) фиолетового кристаллического -) [c.419]

Вильгельм Михлер (1846—1889), ученик В. Мейера, был профессором промышленной химии в Рио-де-Жанейро. Его самые важяые исследования посвящены производным мочевины. При изучении реакции между фосгеном и ароматическими аминами получил из фосгена и диметиланилина кетон O[NH 6H4-N( H3)2]2, который носит его имя . [c.362]

Важный для синтеза красителей 4,4 -бис(диметиламино) бензофенон, так называемый кетон Михлера, предпочитают получать из диметиланилина и фосгена по следующей двухстадийной реакции - [c.249]

Тетраметилдиаминобензофенон (кетон Михлера) и его тетра-этиловый аналог ( этил кетон ) являются важными промежуточными продуктами в производстве красителей трифенилметанового ряда. Их готовят конденсацией 4 молей диалкиланилина с 1 молем фосгена. Избыток диалкиланилина берут для связывания кислоты и в конце реакции его выделяют обработкой теплой разбавленной соляной кислотой, в которой менее основной кетон нерастворим. Выход кетона 76%, считая на использованный амин. Кетон Михлера кристаллизуется из ксилола в виде бесцветных пластинок, плавящихся при 175°. Тетраметилдиаминодифенилметан (VII) и соответствующий бензгидрол (VIII), которые могут быть получены восстановлением кетона Михлера, широко применяются для синтеза Аурамина и трифенилметановых красителей. Конденсация диметиланилина с формальдегидом в серной кислоте [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология