Тиофен реакция с бензилом

По-видимому, большинство работ проводилось по синтезу индолов, а не каких-либо конденсированных гетероциклических систем с одним гетероатомом, и, соответственно, существует много методов их синтеза синтезы колец бензо[6]тиофенов и бензо[6]фуранов гораздо менее разработаны. Удивительно, что синтез индола по Фишеру — реакция, которой уже более ста лет, — до сих пор широко используется арилгидразон нагревают с кислотой, и в результате многостадийной последовательности превращений с потерей аммиака образуется индол [c.411]

Разработана и осуществлена серия синтезов на основе бензо [в] тиофенов сульфирование, сульфохлорирование, реакции с тиофенолом и его натриевой солью [255]. Показана возможность получения продуктов, обладающих ярко выраженными пестицидными свойствами, а также фунгицидными против грибковых заболеваний хлопчатника. [c.106]

I и II [197, 229], так и тиофена [224] и бензо[ ]тиофена [2] н-бутил-литием на металл замещается атом водорода в положении 2. Опытами по конкурирующему металлированию установлено, что тиенотиофены I и II примерно в 6,2 и 5,8 раза, соответственно, реакционноспособнее тиофена [197]. Скорости же дейтерообмена различаются в 9—10 раз (см. табл. 18) [236]. Сопоставление значений факторов парциальной скорости дейтерообмена для реакций водородного обмена с основанием [236] и кислотой [228] показало, что в отличие от тиенотиофенов I и II, для которых, независимо от механизма обменной реакции, ее скорость в положении 2 немного увеличивается по сравнению с тиофеном, в случае бензо[Ь]тиофена наблюдается некоторое увеличение скорости протофильного обмена и значительное торможение электрофильного обмена. [c.221]

Реакции образования кристаллических комплексов с органическими акцептор а-м и (тринитробензолом, пикриновой кислотой, пиромеллитовым дпангидридом, 2, 4, 7-тринитрофлуореном или -флуореноном и т. д.) широко используются в анализе конденсированных ароматических углеводородов, но чрезвычайно редко — для разделения ГАС, хотя возможности этого метода очевидны. В качестве примера можно привести работы [101 —103], в которых благодаря применению комплексообразования с тринитробензолом удалось выделить из нефтяного концентрата и затем идентифицировать ишро-кий набор бензо-(Ь)-тиофенов, тиено-(2, 3-Ь)- тиофенов, а также сконцентрировать и отделить не дающие аддуктов алкилтиаин-даны. [c.14]

Смесь 16,85 г (0,1 моля) 3-хлорбензо[6]тиофена, 4,6 г (0,15 моля) красного фосфора, 0,2 л 57%-ной иодистоводородной киапоты кипятят 3 ч с обратным холодильником. Продукт реакции экстрагируют пентаном, Промывают водой, раствором NaHSOa, вновь водой, сушат. Бензо[Ь]-тиофен очищают низкотемпературной перекристаллизацией из метанола. Получают 10 г чистого продукта, вь[Ход75%, т.пл. 31 —32°С. [c.179]

Относительно редко для построения бензаннелированных гетероциклов используют подход, при котором образование бензольного кольца происходит на последней стадии, однако бензо[с]тиофен можно получить таким образом, используя двойное алкилирование по типу реакции Фриделя-Крафтса 2,5-диза-мещенных (для предотвращения атаки по а-положению) тиофенов 1,4-дикето-ном [31]. [c.498]

Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно было бы ожидать на основании сравнения с типичными реакциями изоиндолов, бензо[с]тиофенов и изобензофуранов (для сравнения см. разд. 19.2). В противоположность этому электронодефицитные 2-алкенилбензотиа-золы реагируют с элекгроноизбыточными алкенами как 1-аза-1,3-диены [27] [c.564]

Тиофен-2-альдегид представляет собой бесцветную жидкость, которая и по запаху и по химическим свойствам в высшей степени напоминает бенз альдегид. Он окисляется на воздухе в тиофен-2-карбоновую кислоту [105] а под действием концентрированного водного раствора едкого кали превра щается в смесь 2-тиенилкарбинола и тиофен-2-карбоновой кислоты. Взаимо действие с уксусным ангидридом и уксуснокислым натрием приводит к обра зованию р-(2-тиенил)-акриловой кислоты [106] с диметиланилином и хлори стым цинком образуется ди-(п-диметиламинофенил)-2-тиенилметан [107] Альдегид конденсируется с тиофеном в присутствии фосфорного ангидрида давая три-(2-тиенил)метан [108]. Во многих других реакциях [109] он ведет себя так же, как бензальдегид однако под действием цианистого калия в рас творах в отличие от бензальдегида он превращается в резиноподобную массу из которой все же может быть выделен 2,2 -теноин [110]. [c.180]

Пятичленная циклическая система бензо[6]тиофенов более стабильна, чем у бензофурана. При окислении пероксидом водорода получают бензотиофен-8,8-диоксид. Связь С-2 — С-3 можно восстановить при действии натрия в спирте. Положение 3 в молекуле бензотиофена более реакционноспособно в реакциях электрофильного замещения, чем положение 2, хотя обычно образуются оба изомера в этом отношении бензотиофен больше напоминает индол, чем беизофуран. Бензотиофен, однако, менее реакционноспособен по отношению к электрофилам, чем тиофен [75, 144]. Его можно пронит-ровать азотной кислотой в уксусном ангидриде преимущественно образуется 3-нитробензотиофен. Ацилирование по Фриделю— Крафтсу требует применения в качестве катализатора кислоты Льюиса и дает 3-замещенные производные. 3-Хлоро- и 3-бромопро-изводные могут быть получены без использования катализатора. [c.283]

Такие 1,2-дикетоны, как бензил, изатин, нингидрин (трикето-гидринден), растворенные в концентрированной серной кислоте, конденсируются с тиофеном или с его замещенными со свободным а-положением с образованием окрашенных соединений. В этих цветных реакциях, являющихся чувствительными реакциями на тиофен (стр. 589), серная кислота действует одновременно как дегидратирующий агент и как окислитель. Реакцию конденсации дикетонов с тиофеном можно схематически выразить следующим уравнением [c.282]

Другие методы получения тиенотиофенов. Синтез тиено[3,2- ]-фурана и селенофено[3,2- ]фурана. Для синтеза одного из б.ли-жайших аналогов тиенотиофенов — бензо[5]тиофена широко применяются каталитические методы, включающие в основном парофазную каталитическую конверсию стирола и этилбензола [132—141], а также других соединений ароматического ряда (см., например, [2]) и донора серы над катализаторами дегидрирования. Исходя из этого, мы исследовали взаимодействие 2-этилтиофена с сернистым газом в присутствии катализаторов дегидрирования при атмосферном давлении и различных температурах в сопоставлении с соответствующими превращениями этилбензола и стирола 1142, 143]. Как конечные, так и промежуточные и побочные продукты превращений этилбензола и 2-этилтиофена аналогичны в случае этилбензола в основном образуются бензол, толуол, стирол, ацетофенон и бензо[ ]тиофен, выход которого при 500° достигает 13,9%, а в случае 2-этилтиофена — тиофен, 2-метилтиофен, 2-винилтиофен, 2-ацетотиенон и тиено[3,2-й]тиофен (II) (выход 13,5% при 450°). Следует отметить, что в продуктах реакции [c.207]

PI3 других способов получения тиенотпофенов, описанных в последнее время, привлекает внимание метод Райта [145], взявшего за основу путь синтеза бензо[5]тпофен-2-карбоновой кислоты [146—148] и получившего длительным нагреванием смеси 3-(2-тиенил)акриловой кислоты, хлористого тионила и пиридина с выходом И—13% хлорангидрид 3-хлортиено[3,2-5]тиофен-2-карбо-новой кислоты. Последний образуется также с выходом 33% наряду с другими продуктами при обработке 3-(5-хлор-2-тиепил)-акриловой кислоты хлористым тионилом и пиридином или же с выходом 13% при проведении реакции с 3-(5-бром-2-тиенил)-акриловой кислотой в хлорбензоле. [c.208]

Альдегидная функция может быть введена в молекулу 3-окси-бензо[Ь]тиофена при помош,и видоизмененной реакции Реймера — Тимана [281], в результате гидролиза продуктов конденсации замещенного бензо[ ]тиофен-2,3-хинона с индоксилом [282], формилированием 6-хлор-4-метил- или 6-этокси-3-оксибензо[Ь]тиофена по Вильсмайеру [283] и иными методами. Другая группа способов получения оксиальдегида XLIX основана на циклизации различных производных бензольного ряда (см., например, [284, 285]). [c.233]

Известно, что а-дикетоны легко восстанавливаются до стабильных семидионов в основных растворах ДМСО [20]. Так, ЭПР-спектр, полученный для 5-галоген-2Н,ЗН-бензо[6]тиофен-дионов-2,3 (26) в присутствии избытка грег-бутилата калия в ДМСО при комнатной температуре, приписывается соответствующему анион-радикалу 27 [реакция (26)] [9]. [c.92]

Органические соединения серы в условиях гидрогенизационных процессов превращаются в соответствующие углеводороды и сероводород реакция может проходить через образование промежуточных сернистых соединений. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды легко гидрируются в сравнительно мягких условиях. В циклических сероорганических соединениях под воздействием водорода происходит насыщение с последующим разрывом кольца и образованием соответствующего парафинового или алкилароматического углеводорода [5, 16]. В качестве примера приведем две схемы преобразования более сложных сероорганических соединений — бенз-тиофенов и дибензтиофенов [c.256]

Применение более умеренного катализатора, четыреххлористого олова, позволяет провести конденсацию хлористого бензила с тиофеном с незначительным образованием смолистых продуктов. Дифенилтиофенилметан, т. пл. 65°, и дибензгидрилтиофен были получены в качестве продуктов реакции, причем последний с выходом 50 /,, [507]. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология