Тиофен сульфирование

Фуран, пиррол и тиофен вступают в реакции электрофильного замещения с большей легкостью, чем бензол, тогда как пиридин и хинолин вступают в эти реакции труднее бензола. По сравнительной легкости, с которой эти гетероциклические -соединения и бензол вступают в указанный тип реакций (нитрование, сульфирование, галоидирование),, их можно расположить в следующий ряд, в котором слева от бензола располагаются соединения, обладающие большей ароматичностью и легче, чем бензол, вступающие в эти реакции, а справа—соединения, вступающие в них труднее бензола [c.56]

Реакции, характерные для ароматических соединений (сульфирование, нитрование, ацилирование), протекают с замещением атомов водорода, стоящих в а-положении. В качестве примера может служить реакция сульфирования. Как показал А. П. Терентьев, эта реакция может быть осуществлена с фураном, тиофеном, пирролом и рядом их гомологов путем нагревания сульфируемого соединения с продуктом присоединения серного ангидрида к пиридину (пиридинсульфотриоксид) [c.580]

У тиофенов преобладают реакции замещения. При бромировании тиофена Ы-бромсукцинимидом образуется 2-бромтиофен, нитрование ведет к 2-нитротиофену, сульфирование концентрированной серной кислотой — к тиофен-2-сульфокислоте. Возможно также формилирование и ацилирование тиофена [c.559]

Скорость алкилирования в 10—20 раз больше скорости сульфирования тиофена, поэтому большая часть тиофена алкилируется непредельными соединениями. Только после исчерпания последних н результате полимеризации и участия в реакции алкилирования тиофен начинает преимущественно расходоваться при сульфировании. [c.307]

Поведение простейших пятичленных и шестичленных гетероциклических соединений, обладающих ароматическими свойствами—фурана, пиррола, тиофена и соответственно пиридина и хинолина, в реакции галоидирования, подобно их поведению в других реакциях электрофильного замещения (в реакциях нитрования и сульфирования — см. стр. 56 и 111) фуран, пиррол и тиофен галоидируются легче бензола, тогда как пиридин и хинолин галоидируются труднее бензола. [c.185]

Однако имеется множество органических соединений, для которых прямое введение сульфогруппы действием серной кислоты и ее производными провести не удается из-за того, что побочные процессы значительно опережают сульфирование. К таким веществам относят многие непредельные соединения и большинство пятичленных гетероциклических систем, например фуран, пиррол, тиофен. Тем не менее за последнее время найдены методы сульфирования и этих так называемых ацидофобных соединений их сульфокислоты легко получаются при действии серного ангидрида, комплексно связанного с простыми эфирами и аминами. [c.247]

Таким образом, очистку бензола целесообразно вести в условиях, когда преимушественно алкилируется тиофен. Коль скоро непредельные соединения расходуются не только при алкилировании, но и при полимеризации, то их количество должно в несколько раз превышать количество тиофена. К тому же скорость полимеризации значительно больше скорости алкилирования. До 50- годов серной кислотой порознь обрабатывали узкие бензольную, толуольную, ксилольную фракции. Это не только усложняло работу отделения очистки и не обеспечивало высокой полноты очистки, но и приводило к большому расходу серной кислоты. Дело в том, что в бензольной фракции содержание непредельных соединений и тиофена было близко, а поэтому тиофен удалялся преимущественно в результате сульфирования. В ксилольной же фракции, отличавшейся высоким содержанием непредельных соединений, происходили со значительным выделением тепла процессы полимеризации, сопровождавшиеся образованием вязких полимеров. Переход к промывке фракции БТК позволил использовать непредельные соединения ксилольной фракции для алкилирования тиофена. Отношение непредельных соединений к тиофену, равное 7+12, благоприятствовало прохождению как. алкилирования, так и полимеризации. В результате сократился расход серной кислоты, улучшилась очистка, стало проще управлять процессом очистки, в несколько раз уменьшилось образование смолистых веществ. [c.308]

При сульфировании тиофен превращается в а-сульфокислоту с хлорангидридами кислот и хлористым алюминием бурно реагирует с образованием кетона [c.966]

Разработана и осуществлена серия синтезов на основе бензо [в] тиофенов сульфирование, сульфохлорирование, реакции с тиофенолом и его натриевой солью [255]. Показана возможность получения продуктов, обладающих ярко выраженными пестицидными свойствами, а также фунгицидными против грибковых заболеваний хлопчатника. [c.106]

Насыщенные углеводороды могут быть вредными в процессах переработки ароматических углеводородов. Так, при газофазном сульфировании они наряду с тиофеном и непредельными соединениями восстанавливают серную кислоту с выделением диоксида серы и осмолением сульфомассы [24, 25]. [c.119]

Рис. 46. Кинетические кривые удаления тиофена из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—6) при различном мольном отношении непредельное соединение тиофен (Концентрация серной кислоты — 93,5%, температура 30 °С)

Сульфирование. Тиофен быстро и гладко сульфируется серной кислотой при комнатной температуре эта реакция применяется для выделения тиофена из каменноугольного бензола, так как образовавшаяся тиофен-2-сульфокислота легко отделяется и гидролитическим расщеплением перегретым водяным паром снова превращается в тиофен. Наиболее высокий выход тиофен-2-сульфо-кислоты получают при действии пиридинсульфотриоксида. По-ви-димому, в этих условиях тиофен-З-сульфокислота не образуется в сколько-нибудь заметных количествах, но из 2,5-диметилтиофена [c.247]

Извлечение тиофенов методом сульфирования [c.121]

О продолжительности реакции нельзя сказать ничего определенного некоторые соединения (например, тиофен) сульфируются в течение нескольких минут, в то время как для исчерпывающего сульфирования других соединений требуется несколько суток. [c.561]

Присутствие тиофена в каменноугольной смоле было впервые доказано В. Мейером в 1883 г. избирательным сульфированием 96%-серной кислотой. Полученную сульфоновую кислоту переводили в свинцовую соль, сухая перегонка которой давала тиофен. [c.287]

Удаление тиофена сульфированием. Под действием серной кислоты тиофен сульфируется и сравнительно легко осмоляется. В сильно разбавленных растворах, какими по существу являются фракции сырого бензола, фактически происходит только сульфирование тиофена. Образующаяся тиофенсульфокислота растворяется в кислотном слое и выводится с отработанной кислотой. Хотя реакция сульфирования обратима, при определенных условиях можно достигнуть почти полного отделения тиофена от ароматических углеводородов. [c.213]

Тиофен легко сульфируется концентрированной серной кислотой на холоду, причем во избежание потерь из-за осмоления рекомендуется проводить сульфирование в петролейном эфире. Сульфогруппа вступает в а-положение цикла и получается а-тиофенсульфокислота [c.112]

Прямое сульфирование тиофена дает тиофен-2-сульфокислоту, тогда как сульфированием 2,5-дибромтиофена и последующим удалением атомов брома с помощью амальгамы натрия можно получить 3-сульфокислоту [44] [c.171]

При сульфировании тиофена 95-процентной серной кислотой образуется тиофен-2-сульфокислота с выходом в 69—76% [140]. [c.185]

Сульфирование тиофена протекает легко в 95%-ной серной кислоте при комнатной температуре с образованием тиофен-2-сульфокислоты с выходом 69—76% [42]. Высокая кислотность [c.110]

Сульфирование Алкилирование к тиофену) стиролом (5 а-пиненом (5 1) инденом (5 1). н-гексеном (10 1) циклогексеном (20 1) [c.218]

При действии концентрированной серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты. Дисульфиды, сульфиды, тиофаны и сульфоны с серной кислотой не реагируют, но хорошо растворяются в ней, особенно при низких температурах. Часть нафтеновых кислот также растворяется в серной кислоте, а часть сульфируется. Чем выше молекулярная масса нафтеновых кислот, тем легче они сульфируются. Растворяясь в серной кислоте или образуя с ней продукты сульфирования, нафтеновые кислоты понижают ее концентрацию и этим ослабляют ее действие. Поэтому, по данным Л. Г. Гурвича, предв ариТельное извлечение нафтеновых кислот - реред сернокислотной очисткой дает лучшие результаты. Смолистые вещества реагируют с серной кислотой в трех направлениях одна часть смол растворяется в серной кислоте, другая кондвнсйруётся с образованием веществ, подобных асфальтенам, из третьей части образуются сульфокислоты. Все эти виды смол переходят в кислый гудрон. [c.62]

Рис. 48. Влияние расхода серной кислоты на степень удаления тиофеиа из бензольного раствора путем сульфирования (1) и алкилирования (2—4) при различном мольном отношении непредельные соединения тиофен

При обработке нефтяных фракциий концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу, а при обработке хлоридом ртути (И) наблюдается меркурирование тиофенов [c.253]

Сульфирование тионафтена приводит к моно-, а аатем к дис гль-фокпслоте, строение которых пе установлено [871а]. Диб ао-тиофен [871в] сульфируется сперва в положение 3, а затем в положение 6. [c.133]

Тиофен представляет собой бесцветную жидкость (т. кип. 84 °С). При перегонке каменноугольной смолы он остается в бензольной фракции (т. кип. бензола 80,1 °С), откуда его удаляют сульфированием (встряхивание с холодной концентрированной серной кислотой) или меркурированием. Тиофен окрашивает раствор изатина в концентрированной серной кислоте в синий цвет (индофениновая реакция, Майер, 1882 г.). С помош.ью этой реакции можно обнаруживать примесь тиофена в бензоле. [c.560]

Тиофен может быть выделен из бензола путем сслсктнпного сульфирования [c.307]

Подобно бензолу, эти ароматические пяитчленные соединек. ьч вступают в реакции галогенирования, нитрования, сульфирования, ацилировагтия и т.д. (причем, например, тиофен даже активнее, чем бензол). Часто фуран и пиррол оказьгваются неустойчивыми в условиях [c.250]

Нитрование тиофена удается с трудом. Обычно пропускают его пары в дымящую азотную кислоту. Нитрогруппа вступает в а-положение. При сульфировании тиофен превращается в а-тиофенсуль-фокислоту. [c.418]

Тиофен устойчив к нагреванию. По многим свойствам он очень напоминает бензол, но отличается от последнего сравнительно легкой окисляемостью при реакции с хлорноватистой кислотой, азотной кислотой и др. В этом отношении тиофен похож на фу-рановые соединения. Ароматический характер тиофена проявляется в различных реакциях замещения. Соблюдая некоторые предосторожности (разбавление инертными растворителями, охлаждение), действием хлора и брома можно получить а-галоид-производные тиофена. При нитровании и сульфировании в мягких условиях образуются соответственно а-нитротиофен и а-суль-фотиофен. [c.584]

Если принять вместе с указанными авторами, что тип и механизм реакции сульфирования диеновых углеводородов имеет скрытно-ионный, а не радикальный характер и близок, следовательно, к реакциям замещения у бензольных углеводородов, то имеются все основания распространить этот взгляд на фуран и другие пятичленные гетероциклы. В таком случае получается непрерывный ряд от диеновых углеводоров через пятичленный гетероцикл к бензолу. Большая легкость подобных реакций у диенов дает все основания принять за тип именно их, как более простую систему, а не бензол, и рассматривать реакции замещения у бензола, как частный случай винильного замещения. Что касается пятичленных гетероциклов, то А. П. Терентьев и А. В. Домбровский (115) приходят к следующему выводу Нам представляется более правильным при описании общих свойств и реакций таких гетероциклических соединений, как фуран, тиофен, пиррол, индол, сравнивать их не с бензолом ( ароматический характер ), а с дивинилом ( винильный характер ). Этот вывод согласуется и с другими свойствами фурановых веществ, часть которых рассмотрена выше таким образом устраняется путаница, существовавшая ранее в определении характера фурана, проистекавшая из сопоставления реакции замещения у него с бензольными, а не винильными соединениями. [c.16]

При недостаточно тщательном регулировании условий реакции попытки непосредственно сульфировать тиофен могут привести к полимеризации. Разработана [91 ] весьма широко используемая методика получения 2-тио-фенсульфоновой кислоты прямым сульфированием тиофена. [c.287]

Тиофен С4Н48 по ароматичности близок к бензолу. Для него характерны все реакции электрофильного замещения вплоть до сульфирования серной кислотой [c.681]

При сульфировании особенно легко реагирующих соединений целесообразно работать с индиферентными разбавителями. Так, В. Мейер получает тиофенсульфокислоту, действуя концентрированной серной кислотой на тиофен, растворенный в большом избытке петролейного эфира (3 л на 20 г), так как при прямом действии серной кислоты тиофен полностью осмоляется. [c.553]

Получение тиофен-2-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой уже давно известно [15], однако использование комплекса пиридин-сульфотри-оксид, возможно, более удобный метод [16]. 2-Хлорсульфонилирование [17] и 2-тиоцианирование [18] также достаточно эффективны. [c.354]

Тиофен-З сульфокислота была получена из 2,5-дибромтиофен-З-сульфо-кислоты действием амальгамы натрия [44]. При действии амальгамы натрия на хлористый тиофен-2,4-дисульфонил группа ЗОзС в положении 2 замещается на водород и образуется хлористый тиофен-З-сульфонил [35]. Хлорангидрид тиофен-2,4-дисульфокислоты, а также хлорангидрид тиофен-2,5-дисульфокислоты образуются при сульфировании хлорангидрида тиофен-2-сульфокислоты с последующим действием пятихлористого фосфора на смесь сульфокислот [84]. [c.185]

Сульфокислоты не способны галогенироваться, однако можно осуществить сульфирование некоторых галогентиофенов. При сульфировании 2-бром- и 2-иодтиофена галоген удаляется [35, 44]. 2-Нитротиофен может сульфироваться [180], а хлорангидриды тиофен-2- и тиофен-З-сульфокислот могут нитроваться [84]. [c.185]

Образование а-замещеиных (а не р-замещенных) тиофенов в таких реакциях, как галогенирование, сульфирование, ннтровапне, меркурирование, хлорметилирование и реакция Фриделя—Крафтса, иллю стрпрует большую. активность я-водородного атолга. [c.171]

Терентьевым и Кадатским [29] в качестве энергичного реагента сульфирования был предложен пиридин-биг -сульфотриоксид GsHgNSaOe, сульфирующий тиофен без осмоления при 20—30° С с образованием тиофенсульфоновой-2-кислоты [c.130]

Селективное выделение тиофенов из нефтяных фракций представляет затруднения. При обработке нефтяных фракций концентрированной серной кислотой происходит сульфирование тиофенового кольца аналогично бензольному кольцу аренов, а при обработке хлоридом ртути наблюдается меркурироваьше тиофенов. [c.742]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.633 ]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.247 ]

Основы химии и технологии ароматических соединений (1992) -- [ c.196 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.389 , c.392 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.300 , c.303 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология